Главная --> Справочник терминов


Гомологов ацетилена Первым процессом олигомеризации пропилена на комплексном катализаторе с получением компонентов моторных томлив считается процесс "Димерсол", разработанный Французским институтом нефти (ФИН) [117]. Он появился в результате стремления к расширению области применения гомогенного катализатора, использовавшегося ФИН в 60-е годы для получения циклогексана из бензола [102, 247]. Впервые в промышленном масштабе процесс "Димерсол" был реализован на установке, построенной фирмой "Тотал петролеум"

следовательно, увеличивающего концентрацию активных центров(послед-нее приводит к увеличению г#тах), 2) диаметра реакционного сосуда,. 3) обработки стенок реакционного сосуда и набивки его и 4) добавок-гомогенного катализатора (N02).

Достоинством этого метода является использование на всех стадиях процесса гомогенного катализатора, высокая степень чистоты изобутилена и полнота его извлечения. Процесс осуществляется с использованием оборудования из обычной нержавеющей стали. Технологическая схема процесса состоит из стадий этерифи-кации и гидратации изобутилена и последующего гидролиза эфира и дегидратации спирта. Сложность схемы определяется наличием азеотропных смесей в этом процессе.

На практике в процессе алкилирования образуется смесь моно-, ди- и триалкилфенолов, из которых наиболее устойчив п-трет-бу-тилфенол. Эта смесь подвергается деалкилированию одновременно. Катализатором процесса служит фенолят алюминия, в присутствии которого при 80—90 °С происходит алкилирование, а при 180—200 °С —• деалкилирование. Достоинством процесса является использование гомогенного катализатора на обеих стадиях процесса, большой съем изобутилена (3 моль изобутилена на 1 моль фенола) и высокая степень чистоты извлекаемого изобутилена.

6) Предскажите стереохимию вомтлиовления соединения {1} при использований гомогенного катализатора гидрирования трис{трифепилфосфия)родийхлорвда-.

поиск гомогенных катализаторов (в основном, комплексных соединений металлов платиновой группы) реакции гидросилидирования ацетилена. Условия реакции гидросилилирования удалось значительно смягчить, используя в качестве катализатора гексагидрат платиниохлористоводородной кислоты (H2PtCl6-6H2O), а точнее, ее 0.1 М раствор в изопропиловом спирте (катализатор Спайера) 138> 139. Использование этого, практически гомогенного, катализатора в ничтожном количестве позволило Пономаренко и Петрову впервые в 1957 году осуществить гидросилилирование ацетилена метилдихлорсиланом при комнатной температуре и давлении 20 ати (вращающийся автоклав) и получить с высокими выходами (81%) ВМДХС 140-142, 144 в этих условиях диаддукт

Эту растворимую в уксусной кислоте соль рекомендуют применять в качестве гомогенного катализатора при замещении водорода в ароматических углеводородах на дейтерий [1]. Субстрат, уксусную кислоту, тяжелую воду и НС1 нагревают в вакуумиро-ванной запаянной ампуле при 25—120°. В этих условиях замещается также водород в алифатических соединениях, но только медленно. Димеризация (например, типа бензол-> дифенил) не наблюдается. Эта реакция замещения с тяжелой водой наблюдается при использовании платины в качестве гетерогенного катализатора.

Дейтерирование олефинов [151. При использовании Т. в качестве гомогенного катализатора дейтерий специфично присоединяется к двойной связи «-моноолефинов. Применение гетерогенных катализаторов, таких, как платиновая чернь, приводит к неспецифическому введению метки.

Эту растворимую в уксусной кислоте соль рекомендуют применять в качестве гомогенного катализатора при замещении водорода в ароматических углеводородах на дейтерий [1]. Субстрат, уксусную кислоту, тяжелую воду и НС1 нагревают в вакуумиро-ванной запаянной ампуле при 25—120°. В этих условиях замещается также водород в алифатических соединениях, но только медленно. Димеризация (например, типа бензол ->- дифенил) не наблюдается. Эта реакция замещения с тяжелой водой наблюдается при использовании платины в качестве гетерогенного катализатора.

Дейтерирование олефинов [151. При использовании Т. в качестве гомогенного катализатора дейтерий специфично присоединяется к двойной связи «-моноолефинов. Применение гетерогенных катализаторов, таких, как платиновая чернь, приводит к неспецифическому введению метки.

б) Предскажите стереохимию в пес танов лени я гомогенного катализатора гидрирования трис(трнфегшлф<

Отходящие газы окислительного пиролиза, содержащие 6 — 8% ацетилена, после очистки от сажи поступают на масляную абсорбцию, где отделяется часть высших гомологов ацетилена. Целевой ацетилен выделяется из газов абсорбцией селективными растворителями [8, 9].

Насыщенный ацетиленом растворитель направляют сначала в стабилизатор растворителя, где он очищается от примесей, имеющих меньшую растворимость по сравнению с ацетиленом. В стабилизаторе выделяются водород, метан, этилен и СОг. Остаток из стабилизатора направляется в ацетиленовую отпарную колонну для извлечения гомологов ацетилена. Верхним продуктом колонны является ацетилен высокой чистоты.

Извлечение высших гомологов ацетилена из растворителя проводится в регенераторе путем снижения давления до 0,2 ата и нагревания растворителя при помощи пара. Из регенератора растворитель проходит холодильник и снова поступает в абсорбционную колонну. Ацетилен можно выделять из газов пиролиза также при помощи гиперсорбции.

Недавно был описан новый бельгийский процесс, в котором для предотвращения образования углерода окисление проводят в металлической горелке с водяным охлаждением, а в качестве конечного абсорбента применяют жидкий аммиак [75]. Конструкция горелки представляет большой интерес. Ее описание не приводится. В ряде патентов предлагается осуществлять «закалку», вводя в продукты пиролиза порошок твердого вещества (с частицами размером 100—200 меш) в количестве от 3 до 32 кг на 1 мэ газа. При использовании для этой цели тонкоизмельченного угля наблюдалось в процессе закалки разложение высших гомологов ацетилена. Имеется сообщение, что для выделения ацетилена вместо диметилформамида можно применять такие гетероциклические соединения, как ТУ-формилпирролидин, TV-ацетилпирроли-дин, ./V-формальпиперидин и JV-атецилпиперидин [76]. Согласно немецким данным для этих же целей может использоваться бутиро-лактон, обладающий более низкой упругостью паров.

Насыщенный ацетиленом растворитель направляют сначала в стабилизатор растворителя,где он очищается от примесей, имеющих меньшую растворимость по сравнению с ацетиленом. В стабилизаторе выделяются водород, метан, этилен и ССЬ. Остаток из стабилизатора направляется в ацетиленовую отпарную колонну для извлечения гомологов ацетилена. Верхним продуктом колонны является ацетилен высокой чистоты.

Извлечение высших гомологов ацетилена из растворителя проводится в регенераторе путем снижения давления до 0,2 ата и нагревания растворителя при помощи пара. Из регенератора растворитель проходит холодильник и снова поступает в абсорбционную колонну. Ацетилен можно выделять из газов пиролиза также при помощи гинорсорбции.

Недавно был описан новый бельгийский процесс, в котором для предотвращения образования углерода окисление проводят в металлической горелке с водяным охлаждением, а в качестве конечного абсорбента применяют жидкий аммиак [75]. Конструкция горелки представляет большой интерес. Ее описание ке приводится. В ряде патентов предлагается осуществлять «закалку», вводя в продукты пиролиза порошок твердого вещества (с частицами размером 100—200 мет) в количестве от 3 до 32 кг па 1 мя газа. При использовании для этой цели тонкоизмельчеппого угля наблюдалось в процессе закалки разложение высших гомологов ацетилена. Имеется сообщение, что для выделения ацетилена вместо димстплформамида можно применять такие гетероциклические соединения, как ^V-формилпирролндин, ^V-ацетилпирроли-дии, Л''-формалышперидип и Л'-атецилшшсрпдин [76]. Согласно немецким данным для этих же целей может использоваться бутиро-лактоп, обладающий более низкой упругостью ларов.

В последнее время ацетилениды щелочных металлов часто находят применение для введения остатка ацетилена в другие соединения. То же относится и к образованию ацетиленмагниевых солей из гомологов ацетилена и гриньяровских соединений:

Подробно исследованы галоидпроизводные гомологов ацетилена:

Из гомологов ацетилена получают кетоны:

При гидратации гомологов ацетилена — кетоны:




Гибкостью макромолекул Гибридная структура Гидратацией ацетилена Гидратированным сульфидом Гидравлическим сопротивлением Гидравлическому сопротивлению Гидридное восстановление Галоидных производных Гидрирования нафталина

-
Яндекс.Метрика