Главная --> Справочник терминов Графическую зависимость Для графического изображения ректификации в диаграмме у — х наряду с рабочими линиями необходима линия равновесия, выражающая связь между равновесными концентрациями встречных парового и жидкостного потока. Рис. 4.2. Способы графического изображения реограмм: В настоящее время нет единого способа графического изображения молекулы бензола с учетом его реальных свойств. Практически это и невозможно сделать. Но чтобы подчеркнуть выравнен-ность я-электронной плотности в молекуле бензола, прибегают к помощи следующих формул: Для графического изображения спектров применяется как линейная, так и логарифмическая системы координат. По вертикальной оси откладывают пропускание, оптическую плотность, коэффициент экстинкции или его логарифмы, а по горизонтальной оси — длину волны или волновое число. Изучение конформации органических молекул развилось в последние десятилетия в обширную и важную область стереохимии— конфирмационный анализ. Создание конформа-ционных представлений явилось наиболее существенным шагом вперед в области стереохимии со времен Вант-Гоффа. С конформациями мы постоянно будем встречаться на протяжении всей данной книги, поэтому особенно важно уже во введении усвоить способы графического изображения кон-формаций и номенклатуру в этой области. Для того, чтобы иметь возможность описывать характер кривых ДОВ без обязательного графического изображения, пользуются следующими терминами. Для кривых, монотонно поднимающихся или опускающихся, в английском языке используется термин «plain curves», в русском — плавные кривые. Плавные кривые могут быть положительными или отрицательными в зависимости от наклона кривой к оси абс- Лабораторный автоклав для работ при высоких давлениях может быть заполнен водородом из баллона с максимальным избыточным давлением 125 am с доведением, в нем давления до 100 am при комнатной температуре. Это соответствует приблизительно избыточному давлению 175 am ири 250° С. Обычло давление водорода от 40' до 200 am создают подачей холодного газа. Для достижения более высоких давлений-водорода пользуются компрессором. О протекании гидрирования можно судить тто снижению давления, С помощью графического изображения зависимости объема от давления и температуры [1б2а] можно на основании данных iro давлению и температуре' определять количество введенного или содержащегося в автоклаве водорода DO время-реакции. Приведенная формула полярной молекулы HF является примером одноструктурного графического изображения строения молекул, для которых классический валентный штрих не вполне достаточен. В классической формуле H-F валентный штрих отражает лишь главное отношение между атомами Н и F, а именно тот факт, что Н и F в молекуле HF связаны освязъю, но не отражает существенного свойства этой связи - ее полярность. Вторым возможным способом отображения полярных свойств молекулы HF может быть многоструктурное описание этой молекулы с помощью двух предельных структур - ковалентной и ионной: Разработай также качественный метод графического изображения молекулярных орбиталей, основанный на представлениях МО в виде определенных комбинаций «кружков» и «гантелей» (или «розеток» в случае участия rf-орбиталей). Хотя этот метод и не дает точной картины, симметрию и узловые свойства орбиталей он передает правильно. Метод основан на теории ВМО. Упрощенные графические изображения МО уже были приведены на рис. 1.15-1.22. Теперь мы опишем основные правила, которыми нужно руководствоваться при графическом построении МО, и начнем с Ti-систем, При такой форме записи нафталин должен иметь двенадцать, а не реальных 10 п-электронов, антрацен и фенантрен - по 18, а не по 14 ти-электронов, из которых в действительности состоит -к-электронная система этих молекул. Тем не менее такие формулы используются в химической литературе, но в этом случае имеется в виду не изображение числа тс-электронов, а лишь отражение того факта, что каждое кольцо носит ароматический, а не насыщенный или непредельный характер. Следует признать, что ароматические соединения являются тем классом веществ, где химики испытывают наибольшие затруднения в выражении структуры молекул наиболее адекватными структурными формулами. Для графического изображения строения ароматических соединений мы будем использовать как формулу Кекуле и ее аналоги, так и формулу с кругом внутри правильного шестиугольника. Для создания единой шкалы ароматичности конденсированных полициклических ароматических углеводородов необходимо предсказать их относительную устойчивость. Общепринятой оценкой устойчивости является энергия стабилизации в пересчете на одни 71-электрон ароматической системы. Энергия стабилизации, получаемая расчетами по методу МОХ, равна разности между общей энергией тс-электронов и значением ее для эквивалентного числа локализованных двойных связей в гипотетическом полнене, для которого используется эмпирическое значение энергий. Применяют три типа графического изображения молекулярновесо-вого (молекулярномассового) распределения (МБР). Строят графическую зависимость в координатах х—у и определяют константы сополимеризации. строят графическую зависимость Д^/с от с. По кривой определяют предел концентрации, для которого сохраняется прямолинейность зависимости Д//с от с. По предельному значению рассчитывают молекулярные массы полимера На основании полученных значений равновесных разностей уровней АЛ для растворов четырех концентраций вычисляют Ah/c' и строят графическую зависимость А/г/с' от с' (рис. 11.5). Экстраполяцией прямой к нулевой концентрации отсекают на оси ординат отрезок, .рав'Ный значению приведенной разности уровней A/i/c'. Если зависимость А/г/с' от с' нелинейна, то для получения более точных данных строят графическую зависимость /Д/г/с' от с'. Экстраполяция получанной прямой к с' = 0 дает искомое значение На основании данных табл. 11.6 строят графическую зависимость %д/с [или 1п(т]/т)о/с)] от с (рис. 11.7). Экстраполяцией прямых к нулевой концентрации отсекают на оси ординат отрезок, Отсюда м:ожет быть оценен относительный вклад стадий обрыва передачи в реакции катионной полимеризации. Для этого необходимо построить графическую зависимость 1/п от 1ДМ], т. е. обратных величин степени полимеризации и концентрации мономера. Если скорость реакции передачи цепи существенно больше скорости реакции обрыва цепи (/(пег 3> Кобр), то молекулярная масса практически не зависит от концентрации мономера. Если же скорость реакции обрыва цепи существенно больше скорости реакции передачи цепи (ДобрЖпер), то молекулярная масса полимера пропорциональна концентрации мономера, что легко определяется графически. Последний случай, т. е. п~[Щ, характерен для катионной полимеризации стирола с хлоридом олова в среде дихлорэтана или азпнчной концентрации, можно построить графическую зависимость I] с от копцентртшш и экстраполяцией прямой к оси ординат найти значение характеристической вязкости [т], т. е. вязкости раствора при бесконечном разбавлении, когда макромолекулы можно рассматривать как обособленные, изолированные друг от друга (рис 6 12). Интегральная кривая числового или массового ММР представляет графическую зависимость числовых или массовых долей суммарных (интегральных) фракций от молекулярной массы (или СП), максимальной для данной фракции. Под суммарными понимают фракции, содержащие молекулы с СП от единицы до некоторого максимального (предельного) значения для данной фракции. Дифференциальная кривая числового или массового ММР представляет графическую зависимость числовых или массовых долей конкретных (узких) фракций в определенном интервале от молекулярной массы (или СП), средней для данного интервала. Основными характеристиками полимера служат положение, высота и ширина максимума (одного или нескольких) дифференциальной кривой. В полярографии вольтамперометрическая кривая изображает графическую зависимость силы диффузионного тока от приложенного напряжения. Майо получил на примере термической полимеризации стирола количественную характеристику передачи цепи на растворитель (или другой специально добавленный передатчик), построив графическую зависимость величины, обратной средней степени полимеризации 1/хч, от соотношения концентрации растворителя [S] и мономера М. Полученные при этом прямые (рис. 23) отвечают уравнению Построив графическую зависимость —- Гидридное восстановление Галоидных производных Гидрирования нафталина Гидрированием соответствующих Гидрирование последнего Гидрирование проводится Гидрировании нафталина Гидрированных мономеров Гидроборирование окисление |
- |
|