Главная --> Справочник терминов


Граничной поверхности Истинное состояние группы >С=О находится между мнимыми граничными структурами (а) и (б).

Очевидно, что если процесс сдвига электронов дойдет до конца в направлении, указанном стрелками, то гидроксильный и карбонильный кислород поменяются ролями и сдвиг электронов должен будет совершаться уже в обратном направлении. Мы имеем дело с типичным проявлением мезомерии'. наиболее устойчивое состояние молекулы находится в промежутке между обеими крайними формулами (граничными структурами 1):

Двусторонняя стрелка применяется как символ мезомерии, т. е. промежуточного между граничными структурами состояния системы. Такая форма записи имеет тот недостаток, что может создать представление об одновременном существовании нескольких форм, об их взаимных переходах. Этим недостатком не страдает другая форма изображения мезомерного состояния:

Для молекулы окрашенного хсоединения принимают форму с положительным зарядом на центральном атоме углерода или форму с хи-ноидной структурой в одном из ароматических Kctieu, но чаще всего считают истинное строение красителя промежуточным между двумя этими крайними или граничными структурами.

граничными структурами (а) и (б).

Это позволяет одновременно отразить тот факт, что в сопряженных системах порядки я-связей меньше, чем в изолированной я-связи. В молекулах число я-электронов равно числу 5р2-гибридных атомов углерода, тогда как в однозарядных катионах содержится на один я-электрон меньше, а в однозарядных анионах — на один я-электрон больше. Отображение истинного состояния связей в сопряженных системах с помощью классических структурных формул возможно и с использованием представлений о мезомерии (Лепуорт, Робинсон, Ингольд, Арндт, Вейц, 1922 г.). В основном они близки к представлениям о резонансе или делокализации я-электронов. Согласно мезомерным представлениям основное состояние сопряженной системы описывается наложением двух или трех различных состояний, каждое из которых может быть изображено с помощью классических структурных формул. В таких формулах свободные пары электронов обозначают двумя точками, неспаренные электроны — одной точкой, положительный заряд — знаком «+»> а отрицательный — «—». Основное состояние называется мезомерным, а используемые для его описания мысленно налагаемые структуры — мезомерными граничными структурами (резонансными структурами). Последние представляют собой граничные (крайние) формы распределения я-электронов. Наложение граничных структур указывается обоюдоострой стрелкой «**-*», например:

Нафталин представляет собой циклическую сопряженную систему с 10 я-электронами, описываемую следующими граничными структурами;

Электронное строение азидов карбоновых кислот описывается лучше всего следующими граничными структурами:

Изонитрилы (изоцианиды) по своему составу изомерны нитрилам (цианидам) и являются ядовитыми, непереносимо неприятно пахнущими соединениями. Их строение лучше всего описывается следующими граничными структурами:

Катион кристаллического фиолетового можно описать тремя энергетически равноценными граничными структурами. В кислой среде сначала про-тонируется одна диметиламиногруппа, которая при этом выключается из участия в мезомерном ионе. При более высокой концентрации кислоты может пройти также и протонирование второй димегиламиногруппы.

Сказанное особенно наглядно иллюстрируется граничными структурами для фенолят-аниона

Минимальная постоянная величина теплопроводности достигается при давлении 10~4—10~5 мм рт. ст. [119]. Степень черноты поверхностей, ограничивающих пространство, заполненное многослойной изоляцией, почти не влияет на теплопередачу, поскольку крайние экраны воспринимают температуру, близкую к температуре граничной поверхности.

Пусть граница образована путем стыковки двух разориенти-рованных кристаллов так, что некоторая грань одного кристалла примыкает к некоторой грани другого кристалла. Нормаль к граничной поверхности в системе координат одного кристалла обозначим HI, в системе координат другого кристалла — П2. Тогда должно быть справедливо соотношение

от граничной поверхности. Часть потока, прошедшая

* Следовательно, постоянным на граничной поверхности является и значение i})2

J —блоки интегрирования; 2 — блоки перемножения; 3 — блок учета роста вязкости пои наполнении смеси; 4 - блоки суммирования; 5 - блоки нелинейных функциональных зависимостей: а — аномалии вязкости резиновой смеси, б — температурной зависимости вязкости е — влияния давления верхнего затвора на смесь, г — влияния скорости деформации сдвига {частоты вращения роторов смесителя); ZVn(o) — объем вводимых порошкообразных ингредиентов (в нулевой момент времени), 2Vп— объем еще невведенных порошкообразных ингредиентов, ScpjV.— объем вводимых жидких, плавких и упруговязких материалов; К(т]) — коэффициент вязкости; К.'(р) — коэффициент давления; N у — удельная мощность смешения; V3 — общий объем загрузки материалов; a^F — характеристика интенсивности теплообмена; Vj, С^, р^ —объем, теплоемкость и плотность /-го ингредиента; X(Q), X, X — температуры соответственно, начальная, в смеси на выходе, граничной поверхности теплообмена или стенки смесителя (все в масштабе электрического напряжения).

Рассмотрим плоский элемент граничной поверхности AF, ориентация которого в пространстве определяется направлением внешней нормали. Остальная часть тела действует на площадку А/7 с силой Р. Тогда при AF — vO векторная величина р называется напряжением в точке, к которой стягивается площадка AF:

Можно также каждое напряженное состояние представить в цилиндрических координатах. Тогда уравнение граничной поверхности после несложных выкладок примет вид

2. Полимер представляет собой набор молекул различных размеров (в первом приближении соответствующих невозмущенным размерам в 0-растворителе, если полимерная фаза — смесь полимергомологов) . Поэтому тепловые возмущения граничной поверхности должны приводить к дифференциации по размерам в межфазной области, т. е. к обогащению пограничного слоя дисперсной фазы и ее адсорбционного слоя молекулами меньшего эффективного размера. Этот вывод следует из данных о влиянии искривления границы раздела фаз на основные параметры термодинамического равновесия [407]. Естественно, что обогащение граничного слоя может происходить не только за счет низкомолекулярных ве-

Экспериментальные данные, полученные для ряда других систем, позволяют в общем виде описать морфологическую структуру переходного слоя следующим образом [402]. В области контакта двух полимеров наблюдаются морфологические изменения двух типов. Для первого характерным является наличие граничной поверхности и двух слоев по обе стороны от нее. Для второго типа изменений характерно присутствие одного переходного слоя, ограниченного с двух сторон. Наблюдаемые результаты можно объяснить, исходя из адсорбционных представлений и ограничивающего влияния поверхности наполнителя на процессы структурообразова-ния. При начальном контакте двух фаз при формировании смеси адсорбционное взаимодействие макромолекул на межфазной границе приводит к подавлению процессов структурообразовашш вблизи граничной поверхности. В рассматриваемом случае такое влияние распространяется по обе стороны от граничной поверхности, т. е. каждый полимерный компонент препятствует структу-рообразованию в граничащей, с ним области второго полимерного компонента. В - этом случае область между двумя полимерными фазами может рассматриваться, как состоящая из двух контактирующих друг с другом граничных слоев, причем морфологические характеристики каждого одно-рис. V. 10 Схема связи полимерного на- КГ)МТТОНрНтногп РОЗНИЧНОГО ГГТОЯ полнителя с полимерной матрицей. КОМПОНеНТНШ О 1рсШИЧН(ЛО СДОЯ

Таким образом, для смеси двух полимеров, полученной в отсутствие термодинамической совместимости компонентов, возможно образование контактной области двух типов. Область первого типа представляет собой два граничных слоя, разделенные граничной поверхностью и имеющие морфологические отличия от полимера в объеме и постоянный химический состав. В области второго типа реализуется собственно переходный слой, характеризующийся переменным составом. Такие области возникают в полимерах с близкими значениями поверхностного натяжения, что является необходимым условием самопроизвольного эмульгирования полимеров на граничной поверхности, или при тепловых и механических воздействиях.

рис. V.26). Обратим внимание, что %/г = 2т]0ц/г — это координата граничной поверхности, разделяющей области с положительным и отрицательным направлением течения. При этом положение поверхности раздела в первом приближении не зависит ни от параметров процесса, ни от конструкции червяка и однозначно определяется величиной индекса течения п. С увеличением п величина т)0ц возрастает, так что при изменении п в диапазоне 1 =^ п «S8 координата поверхности раздела изменяется в пределах 0, 66/z *S /u]max — = 2тоцА ^ 0,84/г.




Галоидных производных Гидрирования нафталина Гидрированием соответствующих Гидрирование последнего Гидрирование проводится Гидрировании нафталина Гидрированных мономеров Гидроборирование окисление

-
Яндекс.Метрика