Главная --> Справочник терминов


Галогенангидриды карбоновых Ацилирующие средства: галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры. Ацилирование спиртов, фенолов, аминов, аммиака. АциТшро-вание по Фриделю—Крафтсу. Этерификация. Механизм реакции эте-рификации. Кислотный и щелочной гидролиз. Омыление жиров.

ацилирующие агенты: галогенангидриды, ангидриды кислот, кислоты (ацилирующая способность в указанном ряду понижается). Общий механизм реакций:

Ацилирование аммиака осуществляется значительно легче, если кислоту предварительно превратить в галогенангидрид. 3. Превращение в галогенангидриды:

Мы кратко рассмотрим образование и свойства таких производных кислот, как галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры и амиды.

Образование галогенангидридов и их свойства. Гидроксил карбоксильной группы может быть замещен галогеном; при этом образуются галогенангидриды карбоновых кислот. Наиболее часто применяются хлорангидриды; они образуются, например, при действии на кислоты пятихлори-стого фосфора (РС15)

Галогенангидриды — очень реакционноспособные вещества; их широко применяют для разнообразных синтезов, при которых галоген обменивается на различные группы и образуются другие производные кислот. При действии воды происходит гидролиз галогенангидридов и они разлагаются, образуя карбоновую кислоту и галогеноводород,

Образование производных. Аналогично кислотам жирного ряда, ароматические кислоты образуют галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и другие производные, представляющие собой продукты замещения гидроксила в карбоксильной группе соответствующими атомами или группами. О важнейших из этих производных см. при отдельных представителях ароматических кислот (стр. 157 и ел., 380 и ел.).

* Различные степени окисления и типы отвечающих им соединений следующие: (а) низшая степень окисления, соответствующая углеводородам: алканы, металлоорганические йоединения и алкилбораны; (б) степень окисления, отвечающая спиртам: галогениды, алкены, амины, простые эфнры, тиолы и сульфиды! (в) степень окисления, соответствующая карбонильным соединениям: альдегиды, кетоиы, ге-и-днгалогеннды, винилгалогениды, Виниловые эфиры кислот, ацетилены, аллены, диолефины, вмины, ацетали, кетали, эпокиси (окиси), а-галогеизамещеииые простые эфиры я тиокарбонилькые соединения; (г) степень окисления, соответствующая кислотам: галогенангидриды, ангидриды кислот, сложные эфиры, амиды, соли карбоновых кислот, тригалогенметильиые соединения, нитрилы, ортоэфиры и алкокси- или Хлорапетилекы; (д) высшая степень окисления, соответствующая двуокиси углерода: производные угольной кислоты, тетрагалогеииды углерода и ортоугольные эфиры.

В практике ацилирования наиболее широкое применение получили кислоты, среди которых особое значение имеют муравьиная, уксусная, щавелевая, реже бензойная. По сравнению с карбоно-выми кислотами их ангидриды являются значительно более активными реагентами. Чаще всего применяются уксусный и фтале-вый ангидриды, а из неорганических — оксид серы (VI). Большое значение в реакциях ацилирования приобрели галогенангидриды, в частности хлор ангидриды: хлористый ацетил СНзСОС!, хлористый бензоил CeHsCOCl и ряд его замещенных, содержащих в ядре ннтрогруппы, атомы хлора и другие заместители, а также изо- и терефталоилхлориды СбН4(СОС1)2, хлорсульфоновая кислота HSO3C1, фосген СОСЬ, хлористый оксалил (COCIJg,

галогенангидриды>ангидриды>кислоты>сложные эфиры Образование сложных эфиров и амидов в реакции ацилирования в значительной степени зависит от нуклеофильности спиртов и аминов. Последние во всех случаях проявляют большую реакционную способность, чем спирты.

Сульфокислоты, подобно карбоновым кислотам, образуют галогенангидриды, ангидриды, амиды и сложные эфиры. Методы получения этих функциональных производных по существу аналогичны методам, применяемым для получения производных карбоновых кислот. Один из методов получения хлор ангидридов сульфокислот (сульфохлоридов) заключается в обработке сухой натриевой соли тионилхлоридом в ДМФА:

Алкил(арил)хлорсиланы, обладая высокой химической активностью, во многом напоминают галогенангидриды карбоновых кислот. Они могут вступать в следующие реакции.

Образование галогенангидридов и их свойства. Гидроксил карбоксильной группы может быть замещен галогеном; при этом образуются галогенангидриды карбоновых кислот. Наиболее часто применяются хлорангидриды; они образуются, например, при действии на кислоты пятихлори-стого фосфора (РС15)

Ангидриды и галогенангидриды карбоновых кислот

Галогенангидриды карбоновых кислот — наиболее реакционно-способные из всех производных кислот; хлористый ацетил, например, быстро.гидролизуется водой с выделением тепла. Галогенангидриды, обладающие меньшей растворимостью в воде, можно в течение короткого времени держать во влажной атмосфере и даже промывать водой, однако при хранении их также следует защищать or влаги для предотвращения гидролиза.

Галактит 255 галакто- 246 Галактоза 239, 244, 245 Галактозамин 254, 255 Галогенангидриды карбоновых

Ацилирование. Ангидриды или галогенангидриды карбоновых

Галогенангидриды карбоновых кислот

Хлорангидриды и другие галогенангидриды карбоновых кислот редко применяются как растворители и лиганды из-за низкой химической устойчивости (высокой реакционной способности). В реакциях ацилирования аренов они легко вступают в координацию с акцепторами галогенид-иона, в качестве которых выступают катализаторы реакций электрофильного замещения: А1С13, FeBr3, TiCl4, BF3, SbCl3 и т. д. Например:

- - галогенангидриды карбоновых кислот

Галогенангидриды карбоновых кислот или ацилгалогениды — это соединения, у которых гидроксил карбоксильной группы заменен на галоген. Для этого класса соединений широко распространены радикало-функциональные названия, в которых перед названием галогенида указывается название соответствующего ациль-ного заместителя R-C(O)- (см. разд. 8.8.2.2): О

Альдо-, кетокетены и особенно сам кетен, являются сильнейшими ацилирующими агентами. В этом отношении они превосходят во много раз ангидриды и галогенангидриды карбоновых кислот.




Гидрофобные взаимодействия Гидрохинон окисляется Гидроксид щелочного Гидроксила карбоксильной Гидролитических ферментов

-
Яндекс.Метрика