|
|
|
Главная --> Справочник терминов Газообразного хлороводорода При использовании газообразного хлористого водорода в качестве катализатора процесс можно осуществить, например, следующим образом68. Сначала конденсируют фенол с ацетоном при 40— 60 °С, а по окончании реакции смесь выдерживают дополнительное время при температуре реакции или при более низкой для изомеризации орто-пара-изомера в дифенилолпропан. Хлористый водород, воду и фенол отгоняют в вакууме. Время отгонки должно быть небольшим во избежание частичного превращения дифенилолпропана действием газообразного хлористого водорода: С1 Н Плайофильм. Под этим названием получила известность пленка, изготовленная из гидрохлорида натурального каучука, который получается путем пропускания газообразного хлористого водорода через раствор натурального каучука в хлороформе. Плайофильм обладает малой паро- и газопроницаемостью, высокими показателями эластичности и прочности. Применяется для упаковки и хранения пищевых продуктов, которые в этих условиях сохраняются в течение длительного срока. как толуидин и другие амины, сходные по своей основности и молекулярному весу, хорошо растворяется в разбавленных водных растворах минеральных кислот, образуя при этом соответствующие соли. Эти соли настолько хорошо растворимы в воде, что с трудом осаждаются избытком- кислоты. Хлористоводородные соли такого типа лучше всего выделять при пропускании сухого газообразного хлористого водорода в эфирный раствор амина, поскольку соли аминов нерастворимы в эфире и количественно осаждаются в этих условиях. Соли высших аминов, например ряда нафталина, менее растворимы в воде и их можно кристаллизовать из водных растворов, применяя избыток кислоты, когда необходимо понизить их растворимость. Соли аминов низкого молекулярного веса часто имеют резкие температуры плавления и даже могут перегоняться без разложения, например: альдегидом и хлористым водородом в присутствии таких катализаторов, как хлористый цинк или хлористый алюминий (реакция Блана). Хлористый бензил, например, может быть получен с хорошим выходом •при пропускании газообразного хлористого водорода через суспензию •параформальдегида и безводного хлористого цинка в бензоле. Пара-формальдегид деполимеризуется под действием хлористого водорода, и бензол конденсируется под влиянием катализатора с формальдегидом «ли с продуктом соединения последнего с хлористым водородом HOCHzCl, давая главным образом хлористый бензил: Свежеперегнанный 40%-ный олеум помещают в перегонную колбу из тугоплавкого стекла, погруженную в охладительную смесь. Через трубку, доходящую до дна колбы, пропускают струю хорошо высушенного газообразного хлористого водорода до прекращения поглощения его олеумом. Полученную реакционную смесь разгоняют и собирают фракцию, кипящую в интервале 145—155°. Слабо окрашенный дистиллят очищают повторной перегонкой, собирая фракцию в интервале 149—151°. Выход составляет 95—98% от теоретического. 3. Ацилирование аминов хлорангидридами кислот. Эта реакция сильно экзотермична и протекает бурно вследствие выделения газообразного хлористого водорода. Выходы—обычн/ количественные. При работе по этому методу можно применять амину как в виде оснований, так и в виде хлоргидратов; это имеет болыпоеузначение, так как амины получают чаще всего в виде солей. При пропускании газообразного хлористого водорода через эфирный раствор ацеталлдегида можно получить твердый тетрамер—метальдегид. При действии на эти циклические окиси газообразного хлористого водорода (при кипячении реакционной смеси), менее реакционноспособного, чем бромистый и йодистый водород, реакция останавливается на стадии образования хлоргид-рина* а, (о-алкандиола: В дальнейшем будет показано, что при действЕш газообразного хлористого водорода на пиррол при определенных условиях (D абсолютном эфирном растворе) пыделяетсп, так назыпаемый, три* пиррол (см, стр. 45). При нагревании этого соединения при более высокой температуре (3(№), оно распадается с выделением аммиака на пиррол и индол .s G. Plane her1 предполагает, что и атом процессе ряспадпиррольногоцикла ппллется перьой стадией, и 4TOj образовашпн^ся при этом дикстои, во в горой стадии peaKqHid, конденсируется дальше с еще неизменившимся начальныг-5 веществом (исходным продуктом). Такое заключение о механизме реакции вьтедкнп им на основании того, что при действии ацетонилацетона па пиррол, путем, повидимому, аналогичной реакции, удалось получить При пропускании газообразного хлористого водорода в эфирный раствор пиррола наблюдают, нириду с образованием амсрф-ной массы, появление красиво сбраэошшних, Сеецнетных, но очень чувствительных к свету кристаллов, имеющих состав солянокислою трипиррола (С4Н:1М)Я • ПО. Об этом соединивши речь Судит еще ниже. Вторичные спирты реагируют с концентрированной хлорово-' дородной кислотой при одновременном пропускании газообразного хлороводорода, и только третичные спирты легко взаимодействуют даже с разбавленной хлороводородной кислотой. Эту реакцию используют при идентификации спиртов (проба Лукаса). Солянокислый 4-амино-М,М-диметиланилин можно получить, пропуская через соединенные фильтраты ток сухого газообразного хлороводорода . Выделившийся осадок соли отделяют фильтрованием на воронке Бюхнера и сушат в вакуум-эксикаторе над твердым едким кали. сутствии газообразного хлороводорода в среде бензола [156] вых кислот при пропускании газообразного хлороводорода могут эпи- действием газообразного хлороводорода может эпимеризоваться по Вторнчкые спирты реагируют с концентрированной хлороводородной кислотой при одновременном пропускании газообразного хлороводорода, и только третичные спирты легко взаимодействуют даже с разбавленной хлороводородной кислотой. Эту реакцию используют при идентификации спиртон (проба Лукаса). Присоединение одной молекулы хлороводорода к хинону легко осуществляется при пропускании газообразного хлороводорода через раствор хинона в хлороформе. Разбавленная водная соляная кислота не реагирует с хиноном, а концентрированная также дает хлоргидрохинон. В тех случаях, когда надо бистро приготовить небольшое количество данной карбоновой или алкоксикарбоновой ароматических кислот, вышеописанный метод целесообразно изменить, заменив готовый хлор-ангидркд карбаминовой кислоты смесью газообразного хлороводорода и циановой кислоты, получаемой нагреванием циануровой кислоты протона к атому кислорода карбонильной группы приводит к гидроксибензопирилиевых солей. Хромоны вступают в такие реакции гораздо легче, чем кумарины: например, пропускание газообразного хлороводорода через раствор смеси хромона и кумарина в эфире приводит к выпадению только гидрохлорида хромона ( т. е. хлорида 4-гидрокси-1-бензопи-]. Алкилирование атома кислорода требует использования более силь- bix кислот при пропускании газообразного хлороводорода могут эпи-^еризоваться по атому серы. При этом в качестве промежуточного Маслообразный эфир (+ )-(К)-я-толуолсульфиновой кислоты пол действием газообразного хлороводорода может эпимеризоватьа од хиральному атому S, а затем после отделения S-формы и последующего повторения всей операции почти количественно превращается в S-фор. му. Для этого в 50,3 г маслообразного эфира ( + )-(К)-п-толуолсульфиво-вой кислоты через пипетку в течение 10 мнн вводят газообразный хлороводород. (Высушивание пропусканием через конц. серную кислоту.1 Образуется кристаллический осадок ( —)-(S>-эфира, который перекрис-таллизовывают из петролейиого эфира (см. выше). Получают 22,3г (44%) продукта. Операцию можно повторить. Реакции карбоксильной группы. Взаимодействие а-аминокислот со спиртами в присутствии безводной кислоты (обычно газообразного хлороводорода) приводит к сложным эфирам аминокислот в виде солей по аминогруппе. В отличие от этерификации кар-боновых кислот здесь хлороводород является не только катализатором, но и реагентом. Для получения эфиров, содержащих свободную аминогруппу, на соль действуют аммиаком или органическими основаниями.  Гидролитическое расщепление Гидролиза алкилгалогенидов Гидролиза хлорбензола Гидролиза полученного Гидролиза различных Гидролизе целлюлозы Гидролизе образуются Гидролизе последнего Гидролизе реакционной |
- |
Навигация