Термины, связанные с цементом. Генератор развертки

Главная --> Справочник терминов

Генератор развертки Таким образом, свободнорадикальная полимеризация — один из видов цепных процессов синтеза полимеров. Как сравнительно простой способ получения полимеров, она широко применяется в промышленности. Поляризация исходных молекул мономера облегчает их реакции с радикалами инициатора при химическом инициировании или при физических методах генерации радикалов, причем элек-троноакцепторные заместители способствуют большей стабильност:! радикалов мономера и растущих цепей. Этот процесс можно регулировать различными приемами как по скорости конверсии мономера, так и по величине молекулярной массы полимера. Для этого используют добавки низкомолекулярных веществ, выполняющих функции ингибиторов или замедлителей реакции, а также осуществляющих передачу реакционной цепи или снижающих энергию активации распада инициаторов на радикалы. Зна-

Наконец вновь образовавшийся свободный радикал должен стабилизироваться последующей реакцией. Порядок устойчивости радикалов аналогичен порядку устойчивости для карбо-катионов: первичный-^-вторичный^-третичный (самый стабильный). Рассмотрим их способность к миграции на примере нео-пентильной и неофильной систем. Чаще всего для генерации радикалов с целью обнаружения перегруппировок применяют декарбонилирование альдегидов (т. 3, реакция 14-40). Таким путем было обнаружено, что неофильный радикал способен перегруппировываться. Так, PhCMe2CH2CHO, обработанный ди-грет-бутилпероксидом, давал приблизительно равные количества нормального продукта РпСМе2СНз и продукта, получившегося при миграции фенильного радикала [52]:

Существуют некоторые реакции, которые используются обычно в качестве источников свободных радикалов как при исследовании строения радикалов, так и в синтетических процессах. Здесь описываются некоторые из наиболее общих методов. Примеры многих из них встретятся снова, когда будут рассматриваться специфические реакции. Мы пока отложим рассмотрение большей части радикальных реакций. Обычным источником радикальных ннтермедиатов являются перокснд-ные соединения. Преимущество Генерации радикалов таким путем состойте том, что обычно* реакция протекает при относительно низкой

Для генерации радикалов в результате гемолитического разрыва связи наиболее подходящими оказываются соединения с энергией связи 30-50 ккал/моль. Такие соединения разлагаются на радикалы при нагревании до 100 - 150°С и инже. Этому условию в первую очередь удовлетворяют пероксиды и гидроперок сиды, где энергия связи О - О составляет всего порядка 40 ккал/моль, и распад на радикалы осуществляется уже при 80 - 100°С:

Та же самые реакции могут быть инициированы не только термически, но и фотохимически, где особенное значение приобрел метод импульсного фотолиза. В методе импульсного фотолиза источник радикалов подвергается действию мощной короткой вспышки УФ- или видимого света. При этом разлагается значительная часть исходного субстрата, в результате чего создается высокая концентрация радикалов, которые легко можно обнаружить различными физическими методами (ЭПР, оптическая спектроскопия и т.д.), но эти методы недостаточно чувствительны для обнаружения радикалов в низких концентрациях в опытах по фотолизу в стационарном режиме облучения. Обычный фотолиз как метод генерации радикалов используется в препаративной органической химии, тогда как импульсный фотолиз оказался наиболее ценным при выяснении структуры радикалов и изучении кинетики радикальных реакций.

генерации радикалов - радиолиз. По-видимому, первыми стабильными пер-

Электрохимическое восстановление свободных радикалов R- в карбанионы R~ позволяет приблизительно оценить разность свободных энергий этих двух частиц. В протонных средах процесс восстановления необратим, поскольку образующиеся карбанионы легко присоединяют протоны. Наиболее удобным способом генерации радикалов является восстановление соответствующих (устойчивых) карбениевых ионов, и результаты, приведенные в

Наиболее обычным методом первичной генерации радикалов является гемолитическое расщепление связей. Большинство связей термически устойчиво в пределах температур, обычно используемых для проведения реакций в растворе (25—150°С). Однако имеется несколько групп с энергией связи менее « 160 кДж-моль-1, в первую очередь перокси-(—ОО—) и азогруппы (—N=N—), которые расщепляются при этих температурах с достаточной скоростью. Поскольку химия пероксидов и азосоединений [15, 16] обсуждается в другом месте, здесь достаточно кратко остановиться на их применении в радикальных реакциях.

Для генерации радикалов важен также фотолиз галогенов, поли-галогенметанов, арилиодидов, алкил- и арилнитритов [21], кето-нов и органических соединений ртути. Гемолитическое расщепление многих классов соединений стимулируется облучением лучами высокой энергии, рентгеновскими или у-лучами, а также быстрыми электронами [22].

Бартона метод генерации радикалов 45 Бартона—Зарда синтез 337

Для генерации радикалов в результате гемолитического разрыва связи наиболее подходящими оказываются соединения с энергией связи 30—50 ккал/моль. Такие соединения разлагаются

базу измерения со стороны излучателя Иi или 7/2 и последовательно возбуждает приемники П{ или /72. Приемники преобразуют механические колебания в электрические сигналы. Сигналы через усилитель поступают на вертикально-отклоняющие пластины осциллоскопа и в коммутатор, а затем через блок задержки — в генератор развертки. Посредством горизонтально-отклоняющих пластин осциллоскопа генератор развертки запускает горизонтальную светящуюся линию-развертку.

/ — радиочастотный генератор; 2—источник магнитного поля; 3 — магнит; 4—ампула с образцом; 5—генератор развертки; 6 — приемник; 7—записывающее устройство; в—компьютер.

4. Генератор развертки, который позволяет менять напряженность магнитного поля Н0. Выходной сигнал от генератора развертки синхронизируется с разверткой осциллографа Или самописца по оси х. Регулируемые электромагнитные катушки называются катушками развертки.

8—детектор; 9—резонатор; 10—катушки развертки; II — генератор развертки; 12—усилитель;

3. Генератор развертки, с помощью которого регулируется напряженность магнитного поля (Яо). Выходной сигнал от него

Генератор развертки

/ — радиочастотный генератор; 2 —источник магнитного поля; 3 — магнит; 4 — ампула с образцом; 5 — генератор развертки; б —приемник; 7—записывающее устройство; 5 — компыртер.

4. Генератор развертки, который позволяет менять напряженность магнитного поля Я0. Выходной сигнал от генератора развертки синхронизируется с разверткой осциллографа или самописца по оси х. Регулируемые электромагнитные катушки называются катушками развертки.

8 — детектор; 9 — резонатор; 10—катушки развертки; 11 — генератор развертки; 12—усилитель;

3. Генератор развертки, с помощью которого регулируется напряженность магнитного поля (Я0), Выходной сигнал от него

1 — световой микроскоп; 2 — отклоняющая система; 3 — образец; 4 — катод;?5 —"анод; 6 — конденсор; 7 — объектив; 8 — кристалл; 9, 16 — счетчики; 10 — спектрометр; // — генератор развертки; 12 — экран; 13 — интегратор; 14 — самописец; 15 — импульсный

Гидролиза полисахаридов Гидролиза продуктов Гидролиза увеличивается Гидролизе образовавшегося Гидролизе получаются Гидролизе распадаются Гидролизом хлорбензола Гидролизом последнего Гидролизуются кислотами