|
|
|
Главная --> Справочник терминов Гербицидная активность Известно более 100 веществ, обладающих гербицидным действием. В практическом отношении очень важна избирательность их действия на сорняки. К высокоэффективным гербицидам относятся, например, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-Д), 3,6-дихлорпиколинован кислота (лотрел), карбаматы. Для борьбы с болезнями растений все еще широко используются соединения меди, серы, ртути, производные дитиокарбаминовой кислоты. С гербицидным действием иногда связано и дефолиантное действие (приводящее к опаданию листвы). Вещества, обладающие такими свойствами, называются дефолиантами. Они применялись американцами во Вьетнаме с целью широкомасштабного уничтожения лесных и сельскохозяйственных культур. Речь идет главным образом о бутиловых эфирах 2,4-дихлоро-и 2,4,5-трихлорофеноксиуксусных кислот, известных под названием «эйджент оранж» (agent orange)—по цвету бочек, в которых они перевозились. Их разрушительное действие было еще усилено присутствием вещества ТХДД (разд. 9.8.1.3), которое высокотоксично для животных и человека и обладает тератогенным действием. Хотя война во Вьетнаме закончилась много лет назад, но в областях, обработанных дефолиантами, природа еще не восстановилась окончательно. С аминоацетонитрилами аналогично реагируют производные хлортио-угольного эфира [920] и сероуглерод [921—923]. Проведение этих реакций в присутствии альдегидов приводит к азометинам или основаниям Шиффа, которые обладают бактерицидным и гербицидным действием [922—924] : Известно более 100 веществ, обладающих гербицидным действием. В практическом отношении очеж, важна избирательность их действия на сорняки. К высокоэффективным гербицидам относятся, например, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-Д), 3,6-дихлорпиколиновая кислота (лотрел), карбаматы. Для борьбы с болезнями растений все еще широко используются соединения меди, серы, ртути, производные дитиокарбаминовой кислоты. Широкое применение получили смеси веществ, обладающих гербицидным действием. Например, к таким смесям относятся препараты 2,4-Д и оксинил, 2,4-Д и лонтрел, 2М-4ХМ и 2,4-Д, пропахлор и атразин и многие другие. Эти препараты могут быть использованы в виде любых описанных выше форм в зависимости от свойств входящих компонентов. Среди непредельных алифатических кетонов найдены вещества, обладающие свойствами феромонов [34—36] и ювеноидов [37—40], нарушающих метаморфоз ряда насекомых. Метилно-\ нилкетон оказывает репеллентное действие. * Галогенирование кетонов значительно повышает физиологическую активность соединений. Так, гексахлорацетон (т. кип. 204 °С, ЛД5о 1200 мг/кг) получил некоторое применение в качестве гербицида. Гербицидными свойствами обладает и три-гидрат гексафторацетона (т. кип. 105°С, ЛД5о 190 мг/кг). Указывают на проявление гербицидных свойств у фторхлора-цетонов и полимерных продуктов, которые при взаимодействии с почвенной влагой выделяют гекс а фтор ацетон [41]. Моногало-генкетоны предложены для подавления роста водорослей [42]. Бактерицидным и гербицидным действием обладают пирролил-2-тригалогенметилкетоны [43]. Трикетоны структуры (3) обна- Гербицидным действием обладают также М-(а,а-диметил-бензил) амиды галогенкарбоновых кислот. Они подавляют рост одно- и многолетних сорняков в культуре риса-падди. Наиболее эффективен в этом ряду [86] М-(2-фенилпропил-2)амид 2-бром-3,3-диметилбутановой кислоты (20) (препарат S-47). Более сильным гербицидным действием обладают эфиры 2,3,6-трихлорбензойной кислоты, однако практического применения они пока не нашли; В качестве гербицидов предложены многие вещества, способные в объектах окружающей среды превращаться в 2,3,6-трихлорбензойную кислоту, практического применения они также не получили. Основным продуктом нитрования 2,4-Д является 5-нитро-2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота, в меньших количествах получается 6-нитроизомер. Обе кислоты обладают более слабым гербицидным действием, чем 2,4-Д. Большинство производных угольной и тиоугольных кислот, которые при взаимодействии с водой образуют фитотоксичные продукты, обладают гербицидным действием. Однако применения в сельском хозяйстве они пока не нашли, хотя имеется патент [26] на использование некоторых из них как гербицидов. Более сильным гербицидным действием обладает хлорпрофам— белое кристаллическое вещество. Мало растворим в воде (80 мг в 1 л воды). Технический препарат имеет т. пл. 30—40 °С. Более устойчив к гидролизу и окислению, чем профам, поэтому дольше сохраняется в почве (до двух месяцев). Гербицидная активность 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, действующей главным образом на двудольные растения, была обнаружена вскоре после 1940 г. В настоящее время потребление этого соединения (в США около 30 млн. фунтов в год) значительно превосходит потребление всех остальных гербицидов. Фунгицидная и гербицидная активность предельных углеводородов незначительна. Несколько выше она у олефинов и ацетиленов. Этилен является естественным (эндогенным) регулятором созревания растений и опадения листьев. Однако как самостоятельный препарат он не применяется, но используются различные химические соединения, способные разлагаться на растениях с образованием этилена. Из большого числа исследованных алкилдинитрофенолов наиболее высокая инсектицидная и акарицидная активность обнаружена у 2-алкил-4,6-динитрофенолов. Максимум активности приходится на соединения с алкильным остатком С4—С8, далее она снижается. Максимальная гербицидная активность проявляется у соединений с алкильными радикалами С4 и Cs, аналогичная зависимость наблюдается и для фунгицидных свойств. Эффективная гербицидная активность по отношению к двудольным сорным растениям обнаружена у б-аминолевулиновой (5-амино-4-оксопентановой) кислоты [40]. Действие этого гербицида проявляется при воздействии солнечного света и заключается в нарушении процесса образования хлорофилла у двудольных сорных растений, в результате чего они погибают в течение нескольких часов. Норма расхода препарата 0,22 кг/га. Вследствие высокой стоимости этой кислоты предложено использовать ее в смеси с 2,2'-дипиридилом; в этом случае норма расхода препарата существенно уменьшается. Активность феноксиуксусной кислоты повышается при введении в ее молекулу галогенов. Наиболее значительно влияние фтора и хлора, влияние брома и иода менее существенно. На активности соединения отражается и положение галогена. Максимальную активность проявляют 4-галогенфеноксиуксусные кислоты. Изомерные дихлорфеноксиуксусные кислоты по физиологической активности располагаются в следующий ряд: 2,4- > 2,5- > 3,4- > 3,5- > 2,6. Гербицидная активность 2,5-ди-хлор- и 3,4-дихлорфеноксиуксусных кислот настолько велика, что они предложены для применения в сельском хозяйстве наряду с препаратом 2,4-Д. Преимуществом 3,4-дихлорфеноксиук-сусной кислоты перед 2,4-Д является большая избирательность действия, она более безопасна для хлопчатника, люцерны, картофеля и сахарной свеклы, но весьма токсична для подсолнечника и многих двудольных сорных растений. Однако широкого 2-Алкил-4-галогенфеноксиуксусные кислоты несколько более активны, чем 4-алкил-2-галогензамещенные кислоты, особенно различаются по активности изомерные галогенметилфе-ноксиуксусные кислоты. При введении в молекулу алкилгало-генфеноксиуксусной кислоты второго атома галогена активность снижается, аналогичная зависимость наблюдается и при введении третьего атома галогена. Исключение составляет 2,4-дихлор-5-метилфеноксиуксусная кислота, оказывающая довольно сильное гербицидное действие. Эта кислота является структурным аналогом 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты. С введением в молекулу феноксиуксуснои кислоты хлорметиль-ной группы гербицидная активность соединения резко снижается, но сохраняется рострегулирующая активность. Например, 4-хлор-2-хлорметилфеноксиуксусная кислота как гербицид не имеет практического значения, тогда как 2-метил-4-хлорфенокси-уксусная кислота (2М-4Х) широко применяется для борьбы с сорняками в посевах злаков. Эфиры арилоксиуксусных кислот — более сильные гербициды, чем соли этих кислот. Это обычно объясняют более быстрым проникновением эфиров через кутикулу растений. Однако этим нельзя объяснить то обстоятельство, что для достижения одинакового эффекта требуется значительно меньшее количество сложного эфира, чем соли кислоты. Гербицидная активность ниже у эфиров высокомолекулярных спиртов, чем у низкомолекулярных, что, вероятно, связано с меньшей растворимостью высокомолекулярных спиртов в липидах и восках и меньшей скоростью диффузии в растениях. С увеличением числа метиленовых групп в кислотах с нечетным числом метиленовых групп гербицидная активность снижается. Однако следует отметить, что имеются патенты на применение в качестве гербицидов арилоксипентеновых кислот и их производных [12—16], в том числе производных 4-гидро-ксифеноксипентеновой кислоты [13]. Синтезированы тионовые аналоги фенмедифама и десмеди-фама (см. табл. 16.3) [87], которые обладают достаточно высокой гербицидной активностью. Из других производных тио- и дитиокарбаминовых кислот, предложенных в качестве гербицидов, следует указать сульфоксиды (8) эфиров тиолкарбамино-вой кислоты [88—91], хлоргидраты эфиров дитиокарбаминовой кислоты [92—96], хотя гербицидная активность эфиров дитиокарбаминовой кислоты в большинстве случаев слабее, чем эфиров тиокарбаминовой кислоты, а также производные (9) тио-гидроксамовой кислоты [97]. Последняя группа соединений обладает и фунгицидным действием. R'R2R3C6H2CH2SCNR4R5 При переходе от производных тиокарбаминовой кислоты к производным дитиокарбаминовой кислоты гербицидная активность существенно уменьшается, тогда как фунгицидная и бактерицидная активность возрастает [149—169]. Гербицидная активность других изученных сульфонилмоче-вин ниже, чем хлорсульфурона, например, активность пирими-динового аналога хлорсульфурона почти на два порядка ниже [84—90]. На стадии экспериментальной проверки находятся гербициды (47}—(50) класса N-сульфонилпроизводных моче-  Гармонических колебаний Гидролизе полисахаридов Гидролизе превращаются Гидролизных производствах Гидролизом образующегося Гидролизуется кислотами Гидролизуют нагреванием Гидроперекись тетралина Гидроперекиси изопропилбензола |
- |
Навигация