|
|
|
Главная --> Справочник терминов Гербицидов предложены В расчете на гербицидную активность по аналогии с сильным гербицидом 2,6-дихлорбензонитрилом был синтезирован быс-(2,6-дихлорфе-нил)фуроксан. Однако он не проявил гербицидной активности [501]. Гербицидную активность проявляют также ацетанилиды [ 231] и четвертичные триазолиевые соли [232]: Найдено, что хорошо выраженную гербицидную активность проявляют А/,А/-диалкил-2,6-динитро-4-(трифторметил) анилины, содержащие в положении 3 цианамидо-[79], азидо-[109], хлор-[76], алкил-[81], метоксиметил-[75] и другие группы. В качестве гербицидов предложены также Л/-алкил-Л/-алкокси-2,6-ди-нитро-4-(трифтор)метиланилины [ПО] и другие родственные соединения [Ш], 6-нитро-Л/,Л/-дипропил-4-(трифторметил)-2-циананилин [112], 3-амино-2,6-динитро-4-цианоанилин [113], Л/,Л/,Л/',Л/'-тетралкил-6-(трифторметил)фенилендиамины-1,3 [114, 115], 2,4-динитро-6-(трифторметил)дифениламины [116] и другие такого типа соединения [117], а также 2-нитро-З-суль-фонил-6-хлоранилин [118]. К настоящему времени число изученных нитроанилинов составляет несколько тысяч, некоторые из них, несомненно, найдут практическое применение. Высшие алкиловые эфиры а-амино- и W-алкил-а-аминокис-лот, а также их соли с неорганическими и органическими кислотами проявляют гербицидную активность. Например, гидрохлориды лауриловых эфиров глицина, аланина, валина, тирозина при норме расхода 3—6 кг/га уничтожают просо куриное, щирицу, сыть и другие сорняки [37]. Эфиры УУ-ацил-М-(2,6-диалкилфенил) аланина имеют меньшую гербицидную активность, однако они проявляют системное фунгицидное действие против некоторых возбудителей заболеваний растений, приносящих большой экономический ущерб [62]. Установлено, что максимальную фунгицидную активность проявляют 2,6-диметилфенилпроизводные аланина структуры (18). Введенные в положения 2,6 полярные электроноакцеп-торные заместители (галоген, ацил- или ациламиногруппы) или полярные электронодонорные аминогруппы снижают фунгицид-ные свойства соединений [62]. Исследования соединений (18) завершились созданием высокоэффективных системны)? N-Бензил-, М-(а-метилбензил)- и М-(а,а-диметилбензил) замещенные амиды карбоновых кислот проявляют гербицидную активность [80—83]. К этой группе веществ относится препарат бутам (комодор), который представляет собой N-бензил-N-изопропилпивалоиламид (19). При довсходовом внесении он уничтожает сорняки в посевах сои, хлопчатника, рапса, посадках картофеля и земляного ореха. Токсичность бутама 6210 мг/кг [84]. Получают по реакции бензилхлорида с изопро-пиламином и последующим ацилированием образовавшегося бензилизопропиламина пивалоилхлоридом [85]: Анилиды хлоруксусной кислоты относятся к одной из наиболее широко применяемых групп гербицидов. Максимальную гербицидную активность проявляют пространственно затрудненные 2,6-диметил-, 2,6-диэтил- и 2-метил-6-этиланилиды; содержащие при атоме азота различные функционально замещенные группировки — алкоксильные, карбалкоксиметильные, ге-тероциклилметильные и др. Изомеры с l'S-конфигурацией у хирального углеродного атома имеют большую гербицидную активность, изомеры с VR-конфигурацией менее активны. Высокой физиологической активностью по отношению к растениям обладают замещенные фенилуксусные кислоты. В ряду галогензамещенных фенилуксусных кислот наблюдается следующая зависимость активности от строения. Из моногалогенза-мещенных кислот наибольшую активность проявляют 2-галоген-и наименьшую — 4-галогенпроизводные. Введение второго атома галогена в молекулу фенилуксусной кислоты существенно не изменяет активность, с введением третьего атома галогена в зависимости от его положения активность соединения повышается (2,3,6-изомер) или понижается (2,3,5-изомер). Из изученных хлорпроизводных фенилуксусной кислоты наибольшую гербицидную активность показала 2,3,6-трихлорфенилуксусная кислота. Введение в молекулу фенилуксусной кислоты углеводородного радикала снижает активность соединения. Одна Нитрилы дигалогенпроизводных 4-гидроксибензойной кислоты проявляют гербицидную активность. Возможности широкого применения этих соединений способствует доступность 4-гидроксибензойной кислоты. Ее можно получать по реакции фенолята калия с диоксидом углерода. Процесс ведут при повышенной температуре под давлением, аналогично получению салициловой кислоты. Из изомерных тетрахлорфеноксиуксусных кислот заметную гербицидную активность проявляет лишь 2,3,4,5-тетрахлорпро-изводное, другие изомеры неактивны. Пентахлорфеноксиуксус-ная кислота является фунгицидом. Найдено, что хорошо выраженную гербицидную активность проявляют А/,А/-диалкил-2,6-динитро-4-(трифторметил) анилины, содержащие в положении 3 цианамидо-[79], азидо-[109], хлор-[76], алкил-[81], метоксиметил-[75] и другие группы. В качестве гербицидов предложены также Л/-алкил-Л/-алкокси-2,6-ди-нитро-4-(трифтор)метиланилины [ПО] и другие родственные соединения [Ш], 6-нитро-Л/,Л/-дипропил-4-(трифторметил)-2-циананилин [112], 3-амино-2,6-динитро-4-цианоанилин [113], Л/,Л/,Л/',Л/'-тетралкил-6-(трифторметил)фенилендиамины-1,3 [114, 115], 2,4-динитро-6-(трифторметил)дифениламины [116] и другие такого типа соединения [117], а также 2-нитро-З-суль-фонил-6-хлоранилин [118]. К настоящему времени число изученных нитроанилинов составляет несколько тысяч, некоторые из них, несомненно, найдут практическое применение. В качестве гербицидов предложены продукты взаимодействия 2,6-дихлортиобензамида с альдегидами и другими веществами, способные в почве превращаться в 2,6-дихлортиобенз-амид. Более сильным гербицидным действием обладают эфиры 2,3,6-трихлорбензойной кислоты, однако практического применения они пока не нашли; В качестве гербицидов предложены многие вещества, способные в объектах окружающей среды превращаться в 2,3,6-трихлорбензойную кислоту, практического применения они также не получили. В качестве гербицидов предложены также метилизопропил-тетрахлортерефталат (т. пл. 104—106 °С), метилпропилтетра-хлортерефталат (т. кип. 144 °С при 120 Па) и 0-метил-5-(про-пен-2-ил)тетрахлортиотерефталат. В качестве гербицидов предложены полифтортерефталаты и соответствующие свободные кислоты, а также фенокси- и гало-генфеноксифталаты [70]. В качестве гербицидов предложены тиоамиды арилоксиал-канкарбоновых кислот [9], арилтиоацетаты [10] и фенокси- и тиофеноксинитрилы [11]. В качестве гербицидов предложены арилоксиэтилксантоге-наты щелочных металлов, которые, по-видимому, в результате окисления в почве превращаются в соответствующие арилокси-уксусные кислоты. Замещение атома водорода при азоте на те или иные группы, как правило, снижает активность соединения, за исключением замещения на гидроксильную, карбоксильную и ацильную группы. При замене карбонильного кислорода на серу снижается фитотоксичность соединения, а при замене его на иминогруп-пу образуются активные гербициды—производные изомочеви-ны. В качестве гербицидов предложены карбаматы, содержащие в ароматическом радикале метоксидиметилацетиленовую группу [155]. Более широкое распространение получили производные тио-и дитиокарбаминовых кислот как гербициды и фунгициды. Имеется большое число патентов на применение в качестве гербицидов Л^М-диалкил (циклоалкил) -S-бензилтио (дитио) карбама-тов структуры (3), содержащих в бензильном радикале различные заместители [42—78]. Обычно таких заместителей бывает не более трех. В качестве гербицидов предложены также тио-и дитиокарбаматы, содержащие заместители при а-углеродном атоме бензильного радикала [50, 55, 57, 75], Д^,М-диалкил-5-фе-нилэтилтио- и дитиокарбаматы [43, 45, 49, 77], М,М-диалкил-(нафтилметил)тиокарбаматы [44], /У,М-диалкил(этенилбензил)-тио- и дитиокарбаматы [56], тио- и дитиокарбаматы (4) на основе гетероциклических аминов [51, 53, 79—83], 5-(бензокса-золилметил)тиокарбаматы (5) [84], (изоксазолилметил)тиокар-баматы [85], соединения структуры (6) [86] и их аналоги [76, 78], а также соединения структуры (7) [52]. Гербицидным действием обладают также 1,2,4-тиадиазолил-мочевииы [1,16], изотиазолилмочевины [116—119], бензтиазо-лилмочевнны [120], 1,2,4-триазолилмочевины [121] и другие [122, 123]. В качестве гербицидов предложены гуанидины и амидины [124—127] и семикарбазоны [128]. В качестве гербицидов предложены соединения (9), получаемые окислением соответствующих сульфидов [67, 68], (алкиларилоксифенил)арилсульфоны [69] и соединения структуры (10) [70]. Сульфоны типа (10) можно получать по ре-. акции соответствующих арилсульфонилхлоридов с замещенными бензолами в присутствии кислот Льюиса, окислением сульфидов и по реакции бис (феноксифенил) сульфонов со спиртами. Эти соединения при норме расхода 0,25—1 кг/га подавляют развитие двудольных растений в посевах риса.  Гидролизе образуются Гидролизе последнего Гидролизе реакционной Гармонических осцилляторов Гидролизом соединения Гидролизуются значительно Гидроперекись изопропилбензола Гидроперекисей полученных Гидростатических давлениях |
- |
Навигация