|
|
|
Главная --> Справочник терминов Галогенированных бутилкаучуков Сесквитерпены как класс терпеноидов широко распространены в природе. Они продуцируются растениями, микроорганизмами и обитателями Мирового океана [1]. Сесквитерпены, содержащие атомы галоидов, начали изучаться сравнительно недавно. Имеющиеся на сегодняшний день данные свидетельствуют о том, что галогенированные сесквитерпены, в отличие от галомонотерпенов и галодитерпенов, продуцируемых почти исключительно морскими организмами [2, 3], нашли себе место среди метаболитов высших растений. В настоящей главе рассмотрены структуры и отчасти биологическая активность хлорсодержащих сесквитерпенов, выделенных из растений, широко распространенных в природе большинства континентов [4]. ГАЛОГЕНИРОВАННЫЕ СЕСКВИТЕРПЕНЫ МОРСКИХ ОРГАНИЗМОВ Сесквитерпены морских организмов составляют большую группу природных соединений [1-3], но только небольшая их часть содержит в составе молекул атомы галогенов [4-6]. Галогенированные сесквитерпены продуцируют в абсолютном большинстве морские водоросли, относящиеся к роду Laurencia (сем. Ceramiales, тип Rhodophyta) [2], хотя они обнаружены также в экстрактах некоторых видов зеленых водорослей, в мягких кораллах, моллюсках и губках. Многие из этих метаболитов обладают биологической активностью. Галогенированные сесквитерпены морских организмов Галогенированные сесквитерпены морских организмов Галогенированные сесквитерпены морских организмов Галогенированные сесквитерпены морских организмов Как говорилось выше, не только красные водоросли рода Laurencia продуцируют галогенированные сесквитерпены, ряд этих соединений обнаружен в организмах морских беспозвоночных. Так, например, в тканях моллюска Aplysia califomica обнаружены новые метаболиты (6-108), эпоксид препаци-фенола (6-109) [82] и (6-110) [83], а также уже известные соединения паци-фенол (6-41) [82] и джонстонол (6-43). Кроме того, в пищеварительном тракте A. califomica найден пацифидиен (6-111) [82], который может быть получен из пацифенола (6-41). Джонстонол (6-43), обнаруженный ранее в водорослях L.johnstonii и L. okamurai (vide supra) и который может быть получен из эпок-сида препацифенола (6-109) [82], найден также в пищеварительном тракте моллюска A. califomica [83]. Другой вид моллюска - A. dactylomela - продуцирует сесквитерпены (6-112) и (6-113) [84], хамигрены (6-114)—(6-117) [85] и уже известный метаболит (6-56) [86]. Морская губка Spongia zimocca содержит ацетат рогиолола (6-118), а также метаболиты (6-78), (6-112) и (6-113), ранее найденные в водорослях рода Laurencia [87]. Галогенированные сесквитерпены морских организмов 95 Галогенированные сесквитерпены морских организмов Галогенированные сесквитерпены морских организмов Промышленное получение галогенированных бутилкаучуков осуществляется обработкой раствора бутилкаучука в гексане хлором или бромом при интенсивном перемешивании с последующей нейтрализацией выделившегося галогенводорода. Количество галогена тщательно дозируется. Растворитель удаляется водной дегазацией. Для повышения стабильности галогенированных бутилкаучуков при хранении и переработке в них вводят кроме антиокси-дантов стеарат кальция или смесь стеарата кальция и соединения, содержащего эпоксидные группы [20]. Галогенирование увеличивает реакционную способность двойных связей и, кроме того, приводит к возникновению в молекулах новых реакционных центров. Для галогенированных каучуков можно использовать вулканизующие системы, эффективные для структурирования обычного бутилкаучука. Разработано также .значительное число систем вулканизации, реагирующих с аллильным хлором или бромом. Эффективным вулканизующим агентом галогенированных бутилкаучуков является окись цинка [18 — 20]. Отличительной особенностью бессерных вулканизатов галогенированных бутилкаучуков является высокая теплостойкость, Для вулканизации галогенированных бутилкаучуков используют серу, n-хинондиоксим, полиметилолалкилфенольные смолы, окислы металлов, диамины и др. Галогенирование существенно повышает скорость вулканизации бутилкаучука, увеличивая реакционную способность двойных связей, при этом в макромолекулах появляются новые реакционные центры, что позволяет совулкани- Ненаполненные вулканизаты галогенированных бутилкаучуков, в отличие от обычных бутилкаучуков, не кристаллизуются при растяжении, поэтому высокопрочные вулканизаты могут быть полу- , чены лишь при использовании активных наполнителей. Изготовление смесей из галогенированных бутилкаучуков, их шприцевание, калан-дрование и формование осуществляются на обычном оборудовании. Адгезионные свойства галогенированных бутилкаучуков 6.2.4. Смеси галогенированных бутилкаучуков с другими эластомерами 6.2.4. Смеси галогенированных бутилкаучуков с другими эластомерами.. 283 Адгезионные свойства галогенированных бутилкаучуков 6.2.4. Смеси галогенированных бутилкаучуков с другими эластомерами 6.2.4. Смеси галогенированных бутилкаучуков с другими эластомерами.. 283  Гальванической металлизации Гидрофобных растворителях Гидрохлорида полиизопрена Гидроксильные соединения Ганических соединений Гидролитически расщепляется Гидролитическое расщепление |
- |
Навигация