|
|
|
Главная --> Справочник терминов Гидразоны семикарбазоны В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении I), помещают раствор 4,1 г NaOH в 100 мл воды, 0,2—0,3 г скелетного никелевого катализатора (приготовление см. стр. 195) и 14,8 г коричной кислоты (синтез см. стр. 100). Смесь нагревают на водяной бане до 90*0 и при перемешивании в течение 15 мин прибавляют 12 г 85%-ного гидразингидрата (приготовление см, стр. 92). Нагревание при 90 °С н перемешивание продолжают до полного прекращения выделения азота. Дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры, отфильтровывают катализатор и подкисляют концентрированной НС] до кислой реакции по коиго. Экстрагируют хлороформом (2 раза по 30 мл), отгоняют растворитель на кипящей водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме из колбы с саблей (см. рис. 30). Выход около 11 г (80% от теоретического); т. кип. 146—148°С при 8 мм рт. ст. При стой1-нии препарат закристаллизовывается. Т. пл. 47—48 °С. В круглодонной колбе емкостью 250 мл смешивают 25 г свежеперегнанного фурфурола с 125 мл этиленгликоля (или ди-этиленгликоля) и постепенно при встряхивании и охлаждении водой прибавляют 15 мл 85%-ного гидразингидрата (приготовление см. стр. 92). При этом выпадает желтый кристаллический осадок гидразона фурфурола (иногда осадок не выпадает, но на выходе сильвана это существенно не сказывается). Смесь оставляют на 15 мин при комнатной температуре, затем прибавляют 4 г твердого NaOH, присоединяют к колбе дефлегматор с нисходящим холодильником (рис. 1 в Приложении I) и нагревают 45 мин на масляной бане при 100 °С. Затем в течение 1 ч температуру поднимают до 145 °С, при этом отгоняются сильван и вода. Сильван отделяют от воды сушат над плавленым NaOH и перегоняют над натрием (правила работы с натрием см. стр. 278). Выход 12,5 г (60% от теоретического); т. кип. 63—68,5 °С; л» 1,4345. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой (рис. 3 в Приложении, I; третье горло закрыто глухой пробкой), вносят 16,3 г 6-нитро-бензодиоксана (синтез см. стр. 151), 100 мл этилового спирта и 12,5 мл 85%-ного гидразингидрата (приготовление см. стр. 183). Нагревают смесь до кипения на электроплитке с закрытой спиралью и при постоянном перемешивании постепенно прибавляют через третье горло 16 г скелетного никелевого катализатора (приготовление см. стр. 195). В крутлодонную колбу с двурогим форштоссом (рис. 2 в Приложении I) помещают смесь 11,8 мл (13J г) о-нитротолуола, 120 мл метилового или этилового спирта и 12,5 мл 85%-ного раствора гидразингидрата (приготовление см. стр. 183), нагревают до 30—40 °С и постепенно вносят спиртовую суспензию скелетного никелевого катализатора (см. примечание). Начало реакции обнаруживается по выделению пузырьков азота. Прибавление каждой новой порции катализатора производят после того, как замедлилось выделение азота, вызванное внесением предыдущей порции. Если добавление катализатора уже не вызывает выделения азота (общий расход катализатора 0,5—0,7 г), реакционную смесь нагревают I ч с обратным холодильником, затем отфильтровывают взвешенный никель, обесцвечивают раствор кипячением с активированным углем и отгоняют растворитель на водяной бане. Остаток выливают в 250 мл воды, экстрагируют эфиром (4 раза по 75 мл), высушивают эфирные вытяжки над поташом или щелочью и перегоняют в вакууме водоструйного насоса (рис. 5 в Приложении I). Выход 7 г (70*% от теоретического); т. кип. 121 °С при 80 мм рт. ст.; я» 1,5730. Дибензоилгидразии. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I; синтез ведут в вытяжном шкафу), помещают раствор 5 г 85%-ного гидразингидрата (приготовление см. стр. 183) в 80 мл сухого пиридина и к полученному раствору 3,5-Дифенилпиразолин. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I), помещают 16 г бензилиденацето-фенона (синтез см. стр. 98) и 36 мл спирта. Смесь перемешивают до получения однородного раствора и постепенно при энергично работающей мешалке добавляют из капельной воронки смесь 8 мл 85%-ного водного раствора гидразингидрата (приготовление см. стр. 183) и 8 мл спирта. По окончании реакции перемешивание продолжают до тех пор, пока не закончится образование кристаллов 3,5-дифенилпиразолина (около 4 ч). На следующий день отфильтровывают осадок и высушивают его между листами фильтровальной бумаги. Полученный пиразолин очень легко окисляется на воздухе, поэтому фильтрование и высушивание проводят как можно быстрее. Выход около 14 г (80% от теоретического); т. пл. 88°С. В круглодонную колбу емкостью 150 мл помещают 25 мл абсолютного спирта и 15 мл 85%-ного гидразингидрата (приготовление см. стр. 183). К полученному раствору постепенно при помешивании прибавляют 25 г коричного альдегида (но не наоборот!). В колбу вносят кипятильники, присоединяют ее к обратному холодильнику и кипятят реакционную смесь в течение 4—5 ч. Затем В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении I), помещают раствор 4,1 г NaOH в 100 мл воды, 0,2—0,3 г скелетного никелевого катализатора (приготовление см. стр. 195) и 14,8 г коричной кислоты (синтез см. стр. 100). Смесь нагревают на водяной бане до 90°С и при перемешивании в течение 15 мин прибавляют 12 г 85%-ного гидразингидрата (приготовление см. стр. 92). Нагревание при 90 °С н перемешивание продолжают до полного прекращения выделения азота. Дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры, отфильтровывают катализатор и подкисляют концентрированной НС] до кислой реакции по конго. Экстрагируют хлороформом (2 раза по 30 мл), отгоняют растворитель на кипящей водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме из колбы с саблей (см. рис. 30). Выход около 11 г (80% от теоретического); т. кип. 146—148°С при 8 мм рт. ст. При стоя1-нии препарат закристаллизовывается. Т. пл. 47—48 °С. В круглодонной колбе емкостью 250 мл смешивают 25 г свежеперегнанного фурфурола с 125 мл этиленгликоля (или ди-этиленгликоля) и постепенно при встряхивании и охлаждении водой прибавляют 15 мл 85%-ного гидразингидрата (приготовление см. стр. 92). При этом выпадает желтый кристаллический осадок гидразона фурфурола (иногда осадок не выпадает, но на выходе сильвана это существенно не сказывается). Смесь оставляют на 15 мин при комнатной температуре, затем прибавляют 4 г твердого NaOH, присоединяют к колбе дефлегматор с нисходящим холодильником (рис. 1 в Приложении I) и нагревают 45 мин на масляной бане при 100 °С. Затем в течение 1 ч температуру поднимают до 145 °С, при этом отгоняются сильван и вода. Сильван отделяют от воды сушат над плавленым NaOH и перегоняют над натрием (правила работы с натрием см. стр. 278). Выход 12,5 г (60% от теоретического); т. кип. 63— 68,5 °С; «g 1,4345. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой (рис. 3 в Приложении. I; третье горло закрыто глухой пробкой), вносят 16,3 г 6-нитро-бензодиоксана (синтез см. стр. 151), 100 мл этилового спирта и 12,5 мл 85%-ного гидразингидрата (приготовление см. стр. 183). Нагревают смесь до кипения на электроплитке с закрытой спиралью и при постоянном перемешивании постепенно прибавляют через третье горло 16 г скелетного никелевого катализатора (приготовление см. стр. 195). В круглодонную колбу с двурогим форштоссом (рис. 2 в Приложении I) помещают смесь 11,8 мл (13,7 г) о-нитротолуола, 120 мл метилового или этилового спирта и 12,5 мл 85%-ного раствора гидразингидрата (приготовление см. стр. 183), нагревают до 30—40 °С и постепенно вносят спиртовую суспензию скелетного никелевого катализатора (см. примечание). Начало реакции обнаруживается по выделению пузырьков азота. Прибавление каждой новой порции катализатора производят после того, как замедлилось выделение азота, вызванное внесением предыдущей порции. Если добавление катализатора уже не вызывает выделения азота (общий расход катализатора 0,5—0,7 г), реакционную смесь нагревают 1 ч с обратным холодильником, затем отфильтровывают взвешенный никель, обесцвечивают раствор кипячением с активированным углем и отгоняют растворитель на водяной бане. Остаток выливают в 250 мл воды, экстрагируют эфиром (4 раза по 75 мл), высушивают эфирные вытяжки над поташом или щелочью и перегоняют в вакууме водоструйного насоса (рис. 5 в Приложении I). Выход 7 г (70% от теоретического); т. кип. 121 °С при 80 мм рт. ст.; я» 1,5730. Ацетали, кетали, азины, гидразоны, семикарбазоны, имины размещены в таблице как производные соответствующих карбонильных соединений по функциональной группе и расположены следом за названием альдегида или кетона. 1. Азометины, оксимы, гидразоны, семикарбазоны, из альдегидов и кетонов II 57, 60, 280 К наиболее вероятным группам органических соединений, к которым принадлежит исследуемый продукт, относятся соли аминов и эфиров аминокислот, галоидопроизводные аминов, амидов, нитрилов, нитро- и азо-соединений; кислоты и сложные эфиры, фенолы, альдегиды и кетоны, содержащие галоид и •нитрогруппу; нитропроизводные галоидангидридов кислот; оксимы, гидразоны, семикарбазоны галоидированных альдегидов и кетонов. \~. ГИДРАЗОНЫ, СЕМИКАРБАЗОНЫ, ФЕНИЛ ГИДРАЗОНЫ К наиболее вероятным группам органических соединений, к которым принадлежит исследуемый продукт, относятся соли аминов и эфиров аминокислот, галоидопроизводные аминов, амидов, нитрилов, нитро- и азо-соединений; кислоты и сложные эфиры, фенолы, альдегиды и кетоны, содержащие галоид и яитрогруппу; нитропроизводные галоидангидридов кислот; оксимы, гидразоны, семикарбазоны галоидированных альдегидов и кетонов. К наиболее вероятным группам органических соединений, к которым принадлежит исследуемый продукт, относятся соли аминов и эфиров аминокислот, галоидопроизводные аминов, амидов, нитрилов, нитро- и азо-соединений; кислоты и сложные эфиры, фенолы, альдегиды и кетоны, содержащие галоид и яитрогруппу; нитропроизводные галоидангидридов кислот; оксимы, гидразоны, семикарбазоны галоидированных альдегидов и кетонов. Для получения из альдегидов и кетонов кристаллических производных в целях их идентификации обычно получают фенил-гидразоны, семикарбазоны и 2,4-динитрофенилгидразоны [X = NHC6H5, NHCONH2, NHC6H3(NO2)2] : Оксимы гидразоны семикарбазоны азины из аль 421 423 и!722 дегидов и кетонов Для получения из альдегидов и кетонов кристаллических производных в целях их идентификации обычно получают фенил-гидразоны, семикарбазоны и 2,4-динитрофенилгидразоны  Глицериновом альдегиде Гауссовым распределением Глобулярные структуры Глубокого извлечения Глутарового диальдегида Гомогенных катализаторах Гомологов ацетилена Горизонтальном положении Градиента концентраций |
- |
Навигация