|
|
|
Главная --> Справочник терминов Гидрирования катализаторы окись никеля при этом восстанавливается. Если подавать изопрен сразу же после активации катализатора, то за счет теплоты гидрирования катализатор разогревается до 400 °С и полностью дезактивируется. Во избежание этого реактор с активированным катализатором предварительно заполняют жидким изопентаном; в этом случае теплота реакции гидрирования расходуется на незначительный нагрев изопентана, и катализатор не перегревается, активность его повышается [26]. Проработавшие какое-то время катализаторы могут быть в определенных условиях регенерированы воздухом или кислородом. Такую операцию полезно приводить даже во время гидрирования для TOrot чтобы' довести реакцию до конца или повысить снизившуюся скорость поглощения водорода, Однако иногда при регенерации может произойти полное дезактивирование катализатора. Если в процессе гидрирования катализатор спекается, что происходит обычно к «онцу реакции, то era необходимо заменить свежим. Катализатор, который после встряхивания легко оседает» но при взбалтывании быстро образует суспензию, считается еще годным для работы. Гексагидро-л-аминобензойная кислота. В реакционном сосуде для гидрирования при встряхивании суспендируют 10 г дважды пердаристаллязованной из воды л-аминобензойной кислоты в 800 ли воды и прибаллятот 0,5 з свежеприготовленной окиси платины. Гидрирование продолжается 14,5 ч; количество поглощенного водпрода несколько превышает расчетное. Конец реакции лучше всего распознается по осаждению катализатора в виде хлопьев. Поело окончания гидрирования катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают досуха и перекриегаллизовывают коричневый кристаллический осадок из небольшого количества воды с добавлением активного угля. Для полноты осаждения кристаллов добавляют метиловой спирт. Выход составляет 6—7 и (60—70% от тео- 25 з фурфурилиденацетона растворяют в 50 мл абсолютного спирта и гидрируют во вращающемся автоклаве емкостью 150 мл в присутствии 3 г меднохромового катализатора. Начальное давление водорода 90—120 атм, температура 120°. Гидрирование заканчивается по поглощении около 8 литров водорода. По окончании гидрирования катализатор отфильтровывают, от фильтрата отгоняют спирт при уменьшенном давлении. Остаток перегоняют в вакууме. Фракция с температурой кип, 124—127° при 54 мм представляет собой фурилбутанол удовлетворительной чистоты. Продукт может быть дополнительно очищен повторной перегонкой. Выход 78—80% теоретического. В начале проводится гидрирование антрахинона. Для этого берется 10—20%-ный раствор антрахинона в смеси жирного спирта (С7—Сц) с алкилбензолом или алкилнафталином. Гидрирование проводится при температуре 30—50°С и давлении 1—2 атм. В качестве катализатора используется никель Ренея* или палладий на носителе (кремнезем, силикагель, активированный уголь). После гидрирования катализатор отфильтровывают и производят окисление гидроантрахинона посредством воздуха или кислорода, одновременно экстрагируя водой образующуюся перекись водорода. Температура процесса 30—35°С, давление — от нормального до нескольких атмосфер. Выход перекиси водорода по этому методу составляет около 90% по отношению к водороду. В стальной вращающийся автоклав емкостью 150 мл помещают 20 г (0,12 М) 2-меток-си-7-метил-1,6-диоксаспиро-(4,4)-нонена-3 (см. 'примечание 1), 20 мл метанола и 2 г никеля на кизельгуре. Начальное давление водорода 90 атмосфер. Гидрирование проводят 'при температуре 100° и заканчивают по логлощении 5,8 л водорода, необходимых на восстановление одной двойной связи и отщепление метоксильной группы. По окончании гидрирования катализатор отфильтровывают и промывают на фильтре метанолом. Метанол отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют ири атмосферном давлении, собирая фракцию с т. кип. 162—164°; nD —1,4427; d4zo —0,9911. ангидридом [29], гидрирования (катализатор - смешанный сульфид Ni-W, 645 К, гидрирования) катализатор отфильтровывают, отгоняют в вакууме Практическое значение имеют реакции полиизобутилена с малеиновым ангидридом [29], гидрирования (катализатор - смешанный сульфид Ni-W, 645 К, 2,4 Пма) и алкилирования фенола в присутствии электрофильных катализаторов (300-360 К) [30-36]. При модификации полиизобутилена фенолом в при- Через 8 мнн после поглощения —495 мл водорода (согласно кривой гидрирования) катализатор отфильтровывают, отгоняют в вакууме -100 мл диоксана, остаток смешивают с 45 мл 2 М НС1 н перемешивают 16 ч при комн. температуре. Таблица 7.1. Гомогенные катализаторы гидрирования Катализаторы пригодны для определенных лишь реакций, как говорят, они специфичны. Таким образом имеются например катализаторы гидрирования, катализаторы окисления, катализаторы водо-отнятия и т. п., причем катализаторы одного типа могут быть совершенно неактивными в другом роде реакций. Есть катализаторы с более широким кругом активности, так же как и обнимающие более узкий круг только одного рода реакций. Активность катализатора прежде всего функция его химического состава (при контактных реакциях помимо этого играют большую роль и характер и размеры поверхности). Бэл ком и Нолер [19] получили вторичный амин конденсацией метиламина с альдегидом в условиях гидрирования. Катализаторы W-2 и W-6 были эффективны в этой реакции. Метиламин брали в трехкратном избытке; при эквимолярных соотношениях реагентов выход уменьшался до 75%. Гидрирования катализаторы Щ 433; IV УРУШИБАРЫ ГИДРИРОВАНИЯ КАТАЛИЗАТОРЫ. Обзоры [1—3]. Эти катализаторы были разработаны главным образом Урушибарой. Их получают осаждением металла-катализатора (никеля, кобальта или железа) из водного раствора его соли (обычно хлорида) цинковой пылью или гранулированным алюминием. Осажденный металл затем обрабатывают щелочью или кислотой (обычно гидроокисью натрия или уксусной кислотой). У. г. к. сравнимы с катализаторами Ренея. Их можно использовать для гидрирования алкинов и алкеиов до алканов, карбонильных соединений до спиртов, ароматических нитросоедииений до аминов, а также в качестве катализаторов дегидрогенизации. Так, например, стигмастерии дегидрируется до соответствующего Д4-3-кетона, причем акцептором водорода служит циклогексанон. Кроме того, У. г. х. применялись для осуществления восстановительной десульфуризации. Гидрирования катализаторы. Железа додекакарбонил. Железа пеитакарбопил. Линдлара катализатор. Никеля борид. Палладий (10%) на карбонате кальция, бис- (Пиридин) -диметилформамиддихлорородия боргидрид. Родий (5%) на окиси алюминия. Родий (5%) на угле. Рутения трихлорида гидрат, трис- (Трифенилфосфин) родийхлорид. Урушибары катализаторы гидрирования. цис-Гидринданол-1 585—586 Гидрирование гомогенное 414 Гидрирования катализаторы 382, Урушибары гидрирования катализаторы 586 Урушибары гидрирования катализаторы.536 Бэл ком и Нолер [19] получили вторичный амин конденсацией метиламина с альдегидом в условиях гидрирования. Катализаторы W-2 и W-6 были эффективны в этой реакции. Метиламин брали в трехкратном избытке; при эквимолярных соотношениях реагентов выход уменьшался до 75%. Гидрирования катализаторы. Адкпнса катализатор. Иридии. Иридий — BaSO., пли СаСО3.  Гликозидного гидроксила Глюкоамилазной активности Глутарового альдегида Газофазной полимеризации Гомогенного гидрирования Горизонтальное положение Государственном университете Градиента плотности Градиентом концентрации |
- |
Навигация