|
|
|
Главная --> Справочник терминов Гидрирования водородом Ниже приводится ряд примеров каталитического гидрирования различных фурановых веществ; гидрирование азотсодержащих фурановых соединений будет рассмотрено в главе, посвященной синтезу фурановых аминов. бензола. Величины теплот гидрирования различных соединений приведены на рис. 15-1. Условия гидрирования различных функциональных групп зависят )т катализатора. Некоторые сведения о каталитическом восстановлении )азличных функциональных групп приведены в табл. 3.1. Вторым продуктом этого процесса является водород высокой чистоты ( ~ 98 %), который можно использопять для гидрирования различных соединений. Содержание НепрОреаГИрОВавШеГО ВЫМНИ- термпоры; 5-ясВсстоиая" прокладка между Условия гидрирования различных функциональных групп зависят . Приготовленный по Ренею никель употребляется для селективного гидрирования различных соединений с этиленовой связью по методу Сабатье и Сандерана с платиновой чернью 725г. Условия гидрирования различных функциональных групп зависят от катализатора. Некоторые сведения о каталитическом восстановлении различных функциональных групп приведены в табл. 3.1. Каталитическое гидрирование пиридина и его гомологов в пиперидин и его гомологи в присутствии никелевого катализатора при 150° и повышенном давлении водорода было • всесторонне изучено М. И. Ушаковым, показавшим полную применимость этого метода для промышленного производства соединений ряда пиперидина [М. И. Ушаков и сотр., Bull. Soc. Chim, [5] 2, 573 (1935); ЖОХ 7, 750 (1937)]. М. И. Ушаков широко изучил также гидрогенизацию гидрохлоридов пиридиновых оснований и их смесей в присутствии платино-иой черни и сделял ряд интересных обобщений относительно скоростей гидрирования различных пиридиновых оснований [М. И. Ушаков н сотр., ЖОХ, 8, 1870 (1938); 17, 1015 <1947)].—Прим. ред. Каталитическое гидрирование пиридина и его гомологов в пиперидин и его гомологи в присутствии никелевого катализатора при 150° и повышенном давлении водорода было • всесторонне изучено М. И. Ушаковым, показавшим полную применимость этого метода для промышленного производства соединений ряда пиперидина [М. И. Ушаков и сотр., Bull. Soc. Chim, [5] 2, 573 (1935); ЖОХ 7, 750 (1937)]. М. И. Ушаков широко изучил также гидрогенизацию гидрохлоридов пиридиновых оснований и их смесей в присутствии платино-иой черни и сделял ряд интересных обобщений относительно скоростей гидрирования различных пиридиновых оснований [М. И. Ушаков н сотр., ЖОХ, 8, 1870 (1938); 17, 1015 <1947)].—Прим. ред. Условия гидрирования различных функциональных групп зависят от катализатора. Некоторые сведения о каталитическом восстановлении различных функциональных групп приведены в табл. 3.1. На протекание реакции существенное влияние оказывает способ приготовления катализатора. Описан способ приготовления палладия на карбонате кальция, а также его применение совместно с ингибитором для частичного восстановления алкинов [166]. По этому методу получают катализатор, пригодный для гидрирования различных алкинов до алкенов. Из-за легкости восстановления тройной связи контролируемое восстановление до алкена часто проводят при пониженной температуре или прибавляют не более 1 моль водорода. При гидрировании алкинов с применением гетерогенной каталитической системы [NaH —RONa — Ni(OAc)2] при 25 °С и 1 атм. Н2 было отмечено, что происходит незначительное образование алкана, продолжающееся до того момента, когда почти весь алкин превратится в алкен [92]. Следовательно, хорошая селективность может быть достигнута путем контролируемого поглощения водорода. Например, гексин-3 восстанавливается в гексен-3, З-диметиламинопропин-1—в З-диметиламинопропен-1 и З-гидрокси-З-метилпентин-1—в З-гидрокси-З-метилпентен-1; выходы =;800/о. Катализатор легко приготавливается и может храниться в течение длительного времени без изменения восстановительных свойств. Его используют для восстановления алкенов и карбонильных соединений при обычных условиях. Проведены исследования по изучению состава и каталитической переработке легкого, масла пиролиза различных нефтепродуктов. Были изучены реакции алкилирования, деалкилирования [2, 3, 7] изомерного превращения [8—10] ароматических углеводородов, селективного гидрирования различных непредельных углеводородов в присутствии бензола, толуола и ксилолов [11], ароматизации циклических непредельных углеводородов в присутствии синтетических алюмосиликатов [12—14], полимеризации винилароматических углеводородов, индена и его производных в присутствии инициаторов [15—16]. Фирма «Монтекатини» необходимый для синтеза аммиака водород получает из синтез-газа (СО -- Н2) путем удаления из него окиси углерода конверсией ее до С02. Конверсия окиси углерода проводится на катализаторе — окиси железа, активированной хромом. На выходе из конвертора газ поступает в котел-утилизатор, где получается пар, необходимый для процесса. Остаточное количество СО может быть легко удалено путем ее гидрирования водородом до метана, которое осуществляется при 300 — 320° на никелевом катализаторе. Фирма «Монтекатини» необходимый для синтеза аммиака водород получает из синтез-газа (СО -- Н2) путем удаления из него окиси углерода конверсией ее до С02. Конверсия окиси углерода проводится на катализаторе — окиси железа, активированной хромом. На выходе из конвертора газ поступает в котел-утилизатор, где получается пар, необходимый для процесса. Остаточное количество СО может быть легко удалено путем ее гидрирования водородом до метана, которое осуществляется при 300—320° на никелевом катализаторе. 4.9*. Напишите и объясните реакции последовательного гидрирования водородом «в момент выделения» (считая, что оно протекает по типу 1,4-присоединения) для углеводородов, приведенных в 4.7. Назовите образующиеся этиленовые и предельные углеводороды. При каталитическом гидрировании масел происходит восстановление двойных связей ненасыщенных кислот и образуются жиры, которые обладают рядом достоинств по сравнению с маслами: они более устойчивы к окислению на воздухе и к действию микроорганизмов и не имеют того неприятного запаха, который типичен для некоторых масел и препятствует их использованию в качестве пищи. Превращение масел в жиры называется отверждением и осуществляется в больших масштабах путем каталитического гидрирования водородом в присутствии порошкообразного никеля. Гидразоны кетонов, в противоположность гидразонам альдегидов, восстанавливаются до аминов и анилина посредством каталитического гидрирования водородом в присутствии никеля при 220—230°. Таким путем из гидразона ацетона получается наряду с анилином еще и з о-пропиламин и диизопропиламин, из гидразона же изобутилового альдегида получается анилин и нитрил изо-масляной кислоты109в. Восстановление оксима 2,4,5-триметилциклогексанона-! в кислом растворе посредством каталитического гидрирования водородом и платиной или амальгамой натрия приводит к образованию аминотри-метилциклогексана, но иного, чем получается при действии натрия и спирта 1108; а именно — в кислом растворе образуется цис-, а в щелочном транс -форма соответствующего амина 1109. Азосоединения легко восстанавливаются до гидразосоединений также и при помощи каталитического гидрирования водородом в присутствии коллоидного палладия 1в77. Примеры гидрирования водородом в м о it e л т выделения отгоняется через теплообменник 2 в сборник 4 при отключенном водоотделителе 3. Аппаратурно-технологическая схема процессов окисления, алкилирования, конденсации, изомеризации мало отличается от приведенных схем реакционных аппаратов. Аппараты могут лишь отличаться материалом, конструкцией мешалки, типом теплоносителя. Широкое распространение в отрасли получили процессы гидрирования водородом при высоких температурах и давлениях в присутствии катализаторов различного типа. отгоняется через теплообменник 2 в сборник 4 при отключенном водоотделителе 3. Аппаратурно-технологическая схема процессов окисления, алкилирования, конденсации, изомеризации мало отличается от приведенных схем реакционных аппаратов. Аппараты могут лишь отличаться материалом, конструкцией мешалки, типом теплоносителя. Широкое распространение в отрасли получили процессы гидрирования водородом при высоких температурах и давлениях в присутствии катализаторов различного типа.  Глюкоамилазной активности Глутарового альдегида Газофазной полимеризации Гомогенного гидрирования Горизонтальное положение Государственном университете Градиента плотности Градиентом концентрации Графические изображения |
- |
Навигация