|
|
|
Главная --> Справочник терминов Гидрированием соответствующих Кун и сотрудники (1956—1961) разработали метод синтеза D-гек-созаминов (2-амино-2-дезоксигексоз) путем присоединения аммиака и цианистого водорода к пентозе с последующим гидрированием образующегося а-аминонитрила II в слабокислом растворе. Таким путем были получены все восемь D-гексозаминов. При первоначальном присоединении всегда образуется смесь неравных количеств 2-эпимеров. Так, например, конечными продуктами синтеза из D-арабинозы I являются Взят патент [7] на получение (3-аминоэтилдиэтилортоформиа-та переэтерификацией ортомуравьиного эфира оксиацетонитри-лом с последующим каталитическим гидрированием образующегося а-цианометилдиэтилортоформиата. 2-Метил-1, 6, 8-триоксадис1шро-(4, 1, 4, 2)-тридекан получен нами впервые [1] электролитическим интрамолекулярным метоксилированием 2-(3-оксипропил) -5-(3-оксибутил)-фурана с последующим гидрированием образующегося 2-метил-1, 6, 8-трио'Ксадиспиро-(4, 1, 4, 2)-тридецена-12. М-Фурфурилпропилендиамин-1,3 получен только по нижеописанному методу путем цианэтилирования фурфуриламина и гидрированием образующегося аминонитрила [1]. Ранее одним из нас был разработан метод электролитического интрамолекулярного алтсоксилирования у-фурилалкано-лов [1]. 2,7-Диметокси-1,6-диоксаспиро[4,4]нонан получен нами впервые метоксилированием 1-(а-фурил)-3-пропаналя и последующим гидрированием образующегося 2,7-диметокси-1,6-ди-оксаспиро[4,4]нонена-3. 3-[2- (5-Метилфурфурилокси) этокси]пропиламин впервые получен нами цианэтилированием 2-(5-метилфурфурилокси)-этанола с последующим гидрированием образующегося окси-нитрила. 2,7-Диметокси-1,6-диоксаспиро[4,4]нонан, т. кип, 92—93°/10 м.и, с выходом 89% получен впервые электролитическим интрамолекулярным метокснлированием 1-(а-фурил)-3-пропаналя с последующим гидрированием образующегося 2,7-днметокси- 1,6-дноксаспиро[4,4]но-нена-3 при комнатной температуре в присутствии никеля Ренел. Библ. 6 назв. 3-[2-(5-Метилфурфурилокси)этокси]пропиламии, т. кип. 119-^-122°/2 мм, с выходом 56% получен цианэтилированием 2-(5-метил-фурфурнлокси)этанола с последующим гидрированием образующегося оксипитрила. Библ. 2 назв. 2-Метокси-Г^-ацетил-1,6-диокса-9-азаспиро[4,5]декан, т. кии. 136—138°/1 мм, с выходом 63% получен электролитическим метокси-лированнем N-ацетилфурфуриламиноэтанола с последующим гидрированием образующегося 2-метокси-Г^-ацетил-1,6-диокса-9-азаспиро--[4,5]децеиа-3. Библ. 4 назв. Изомерные гексаны были получены Кремером и Малигеном [467] с помощью обычного спирто-олефино-парафинового метода. Так, например, гексан был получен пропусканием гексанола-3 над окисью алюминия при 350° и последующим гидрированием образующегося олефина в присутствии платиновой черни по методу Адамса и Шрайнера [9]. Для получения душистых веществ и эссенций практическое значение имеет только ментол. (—)-Ментол, основная составная часть масла перечной мяты, обладает характерным вкусом мяты и свойствами слабого антисептика. В промышленности (±) -ментол получают алкилиро-ванием по Фриделю — Крафтсу ж-крезола с последующим гидрированием образующегося тимола: Пяти- и шестичленные циклы удобнее всего синтезировать гидрированием соответствующих циклоалкенов и ароматических углеводородов. Пяти- и шестичленные циклы удобнее всего синтезировать гидрированием соответствующих циклоалкенов и ароматических углеводородов. 3. Циклогексан и его производные могут быть получены гидрированием соответствующих соединений ароматического ряда: 3-Этилзнилин получают восстановлением 3-нитрозтил-бензола железом в присутствии уксусной кислоты 1 или восстановительным разложением гидразона 3-аминоаце-тофенона в присутствии этилата натрия ?. З-и-Бутилани-лин получают восстановлением 3-нитро-«-бутилбензола цинком в присутствии соляной кислоты 8. Оба соединения могут быть также получены каталитическим гидрированием соответствующих 3-нитро-алкилфенилкетонов в присутствии палладия 4 или восстановлением этих кетонов сплавом Ренея в щелочном растворе 5. Разработанный нами способ получения 3-этил- и 3-«-бутиланили-нов основан на одновременном восстановлении гидра-зингидратом нитро- и карбонильной групп в 3-нитро-ацетофеноне и 3-нитробутирофеноне. Этот способ применим также для получения других 3-алкиланилинов. Циклогександиолы получаются гидрированием соответствующих аро- 5. Гидрированием соответствующих ароматических соединений Смешанные вторичные жирноароматические спирты могут быть получены гидрированием соответствующих кетонов при 100—250° и 100—200 ат (англ. пат. 476189). Получение высокомолекулярных ненасыщенных спиртов осуществляется гидрированием соответствующих кислот па Си—CdO катализаторе (англ. пат. 479642; 819255). Сложные эфиры тетрагидрофурановой кислоты и тетра-гидрофурановых спиртов получены нами каталитическим гидрированием соответствующих фуроатов в присутствии никеля Ренея. Фуроаты синтезированы при нагревании фуроилхлори-да с тетрагидрофурановыми спиртами. При попытке этерифи-цировать пирослизевую кислоту тетрагидрофурановыми спиртами в присутствии серной кислоты образуется неразделимая перегонкой смесь фуроата и простого эфира тетрагидрофура-нового 'спирта {!]. В предыдущем разделе, посвященном методам синтеза ациклических алканов, были перечислены стандартные пути удаления функциональных групп в алкилгалогенидах, олефинах, карбонильных соединениях и т. п. и замена их на водород или алкильную группу. В подавляющем большинстве случаев эти методы применимы независимо от того, является ли алкильная группа циклической или ациклической. Так, восстановление по Кижнеру — Вольфу проходит обычно равно хорошо с ациклическими и циклическими кетонами, а гидрирование углерод-углеродной двойной связи протекает удовлетворительно независимо от того, является или нет двойная связь частью циклической системы. Эта реакция восстановления может быть успешно применена и для двойных связей, являющихся частью ароматической циклической системы [81]. Многие производные циклогексана были успешно получены каталитическим гидрированием соответствующих бензоидных систем в присутствии гетерогенных катализаторов (см. разд. 2.1.7.1). В общем случае, для восстановления бензольного кольца требуются более жесткие условия реакции, чем для восстановления изолированной двойной связи. Однако бензол и многие алкилбензолы гладко гидрируются над никелем Ренея под давлением при температурах 100—300°С. Полиядерные ароматические соединения также можно прогидрировать: таким путем можно получать декалин, пергидроантрацен, пергидрофенантрен и аналогичные конденсированные полициклоалканы [81]. Поскольку производные циклогексана также могут быть получены гидрированием соответствующих производных бензола, то их называют гидрированными ароматическими соединениями.  Глубокого извлечения Глутарового диальдегида Гомогенных катализаторах Гомологов ацетилена Горизонтальном положении Градиента концентраций Градиента температур Градиентов скоростей Графически изображается |
- |
Навигация