![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Гидрированием соответствующих Кун и сотрудники (1956—1961) разработали метод синтеза D-гек-созаминов (2-амино-2-дезоксигексоз) путем присоединения аммиака и цианистого водорода к пентозе с последующим гидрированием образующегося а-аминонитрила II в слабокислом растворе. Таким путем были получены все восемь D-гексозаминов. При первоначальном присоединении всегда образуется смесь неравных количеств 2-эпимеров. Так, например, конечными продуктами синтеза из D-арабинозы I являются Взят патент [7] на получение (3-аминоэтилдиэтилортоформиа-та переэтерификацией ортомуравьиного эфира оксиацетонитри-лом с последующим каталитическим гидрированием образующегося а-цианометилдиэтилортоформиата. 2-Метил-1, 6, 8-триоксадис1шро-(4, 1, 4, 2)-тридекан получен нами впервые [1] электролитическим интрамолекулярным метоксилированием 2-(3-оксипропил) -5-(3-оксибутил)-фурана с последующим гидрированием образующегося 2-метил-1, 6, 8-трио'Ксадиспиро-(4, 1, 4, 2)-тридецена-12. М-Фурфурилпропилендиамин-1,3 получен только по нижеописанному методу путем цианэтилирования фурфуриламина и гидрированием образующегося аминонитрила [1]. Ранее одним из нас был разработан метод электролитического интрамолекулярного алтсоксилирования у-фурилалкано-лов [1]. 2,7-Диметокси-1,6-диоксаспиро[4,4]нонан получен нами впервые метоксилированием 1-(а-фурил)-3-пропаналя и последующим гидрированием образующегося 2,7-диметокси-1,6-ди-оксаспиро[4,4]нонена-3. 3-[2- (5-Метилфурфурилокси) этокси]пропиламин впервые получен нами цианэтилированием 2-(5-метилфурфурилокси)-этанола с последующим гидрированием образующегося окси-нитрила. 2,7-Диметокси-1,6-диоксаспиро[4,4]нонан, т. кип, 92—93°/10 м.и, с выходом 89% получен впервые электролитическим интрамолекулярным метокснлированием 1-(а-фурил)-3-пропаналя с последующим гидрированием образующегося 2,7-днметокси- 1,6-дноксаспиро[4,4]но-нена-3 при комнатной температуре в присутствии никеля Ренел. Библ. 6 назв. 3-[2-(5-Метилфурфурилокси)этокси]пропиламии, т. кип. 119-^-122°/2 мм, с выходом 56% получен цианэтилированием 2-(5-метил-фурфурнлокси)этанола с последующим гидрированием образующегося оксипитрила. Библ. 2 назв. 2-Метокси-Г^-ацетил-1,6-диокса-9-азаспиро[4,5]декан, т. кии. 136—138°/1 мм, с выходом 63% получен электролитическим метокси-лированнем N-ацетилфурфуриламиноэтанола с последующим гидрированием образующегося 2-метокси-Г^-ацетил-1,6-диокса-9-азаспиро--[4,5]децеиа-3. Библ. 4 назв. Изомерные гексаны были получены Кремером и Малигеном [467] с помощью обычного спирто-олефино-парафинового метода. Так, например, гексан был получен пропусканием гексанола-3 над окисью алюминия при 350° и последующим гидрированием образующегося олефина в присутствии платиновой черни по методу Адамса и Шрайнера [9]. Для получения душистых веществ и эссенций практическое значение имеет только ментол. (—)-Ментол, основная составная часть масла перечной мяты, обладает характерным вкусом мяты и свойствами слабого антисептика. В промышленности (±) -ментол получают алкилиро-ванием по Фриделю — Крафтсу ж-крезола с последующим гидрированием образующегося тимола: Пяти- и шестичленные циклы удобнее всего синтезировать гидрированием соответствующих циклоалкенов и ароматических углеводородов. Пяти- и шестичленные циклы удобнее всего синтезировать гидрированием соответствующих циклоалкенов и ароматических углеводородов. 3. Циклогексан и его производные могут быть получены гидрированием соответствующих соединений ароматического ряда: 3-Этилзнилин получают восстановлением 3-нитрозтил-бензола железом в присутствии уксусной кислоты 1 или восстановительным разложением гидразона 3-аминоаце-тофенона в присутствии этилата натрия ?. З-и-Бутилани-лин получают восстановлением 3-нитро-«-бутилбензола цинком в присутствии соляной кислоты 8. Оба соединения могут быть также получены каталитическим гидрированием соответствующих 3-нитро-алкилфенилкетонов в присутствии палладия 4 или восстановлением этих кетонов сплавом Ренея в щелочном растворе 5. Разработанный нами способ получения 3-этил- и 3-«-бутиланили-нов основан на одновременном восстановлении гидра-зингидратом нитро- и карбонильной групп в 3-нитро-ацетофеноне и 3-нитробутирофеноне. Этот способ применим также для получения других 3-алкиланилинов. Циклогександиолы получаются гидрированием соответствующих аро- 5. Гидрированием соответствующих ароматических соединений Смешанные вторичные жирноароматические спирты могут быть получены гидрированием соответствующих кетонов при 100—250° и 100—200 ат (англ. пат. 476189). Получение высокомолекулярных ненасыщенных спиртов осуществляется гидрированием соответствующих кислот па Си—CdO катализаторе (англ. пат. 479642; 819255). Сложные эфиры тетрагидрофурановой кислоты и тетра-гидрофурановых спиртов получены нами каталитическим гидрированием соответствующих фуроатов в присутствии никеля Ренея. Фуроаты синтезированы при нагревании фуроилхлори-да с тетрагидрофурановыми спиртами. При попытке этерифи-цировать пирослизевую кислоту тетрагидрофурановыми спиртами в присутствии серной кислоты образуется неразделимая перегонкой смесь фуроата и простого эфира тетрагидрофура-нового 'спирта {!]. В предыдущем разделе, посвященном методам синтеза ациклических алканов, были перечислены стандартные пути удаления функциональных групп в алкилгалогенидах, олефинах, карбонильных соединениях и т. п. и замена их на водород или алкильную группу. В подавляющем большинстве случаев эти методы применимы независимо от того, является ли алкильная группа циклической или ациклической. Так, восстановление по Кижнеру — Вольфу проходит обычно равно хорошо с ациклическими и циклическими кетонами, а гидрирование углерод-углеродной двойной связи протекает удовлетворительно независимо от того, является или нет двойная связь частью циклической системы. Эта реакция восстановления может быть успешно применена и для двойных связей, являющихся частью ароматической циклической системы [81]. Многие производные циклогексана были успешно получены каталитическим гидрированием соответствующих бензоидных систем в присутствии гетерогенных катализаторов (см. разд. 2.1.7.1). В общем случае, для восстановления бензольного кольца требуются более жесткие условия реакции, чем для восстановления изолированной двойной связи. Однако бензол и многие алкилбензолы гладко гидрируются над никелем Ренея под давлением при температурах 100—300°С. Полиядерные ароматические соединения также можно прогидрировать: таким путем можно получать декалин, пергидроантрацен, пергидрофенантрен и аналогичные конденсированные полициклоалканы [81]. Поскольку производные циклогексана также могут быть получены гидрированием соответствующих производных бензола, то их называют гидрированными ароматическими соединениями. ![]() Глубокого извлечения Глутарового диальдегида Гомогенных катализаторах Гомологов ацетилена Горизонтальном положении Градиента концентраций Градиента температур Градиентов скоростей Графически изображается |
- |