Главная --> Справочник терминов


Галоидных производных Из базальтовых лав Толбачика были отобраны и проанализированы пробы газов, которые оказались чисто ювенильными эндогенными магматическими летучими соединениями. На 88— 94% они состояли из паров воды с температурой 980—1020°С. Среди возгонов, отобранных из лавовых потоков Северного и Южного прорывов, были обнаружены: самородная сера (S); галоидные соединения: ральстонит [>Na (Mg, А15)б"Р12(ОН)б],; сильвинит (КС1), галит (NaCl), NH4C1, кремерзит [(;NH4K)2 РеС15Н20], атакимит [Си2,С1(ОН)3) [, параатакимит (:СиС12Х X2H20)t меланоталлит (СиС12), молизит (FeCl2); окислы: тено-рит (СиО), гематит (Fe2O3); соли: афтиталит ..[,(КНа)3 Na(SO4)2.], эвхлорин [(KNa2)SO4-2CuSO4-CuO], халькокианит (CuSO4), хальканит (CuS04-5H2O); сульфиды: реальгар (AgS), аурипигмент (As?S3). .' •

Галоидные соединения. р-Хлорэтилсерная кислота синтезирована только в связи с вышерассмотренными исследованиями равновесных состояний при этерификации различных спиртов концентрированной серной кислотой и олеумом (стр. 10). В настоящее время она получена действием этиленхлоргидрина на ами-носульфокислоту [250]. Соответствующий хлорангидрид кислоты [251] образуется при взаимодействии хлористого сульфурила [252] и этиленхлоргидрина, а также из серного ангидрида и хлористого этилена [253] при температуре ниже 45°:

Галоидные соединения третичных алкилов (С„Н21+1)зСХ значительно легче образуются из соответствующих третичных спиртов (С„Н2п+1)3СОН; в этом случае для получения галоидированного соединения часто бывает достаточно кратковременного встряхивания или непродолжительного стояния соответствующего спирта с концентрированной галоидоводородной кислотой.

Не все галоидные соединения вступают в эту реакцию с одинаковой легкостью. Наряду с соединениями, которые реагируют настолько бурно, что реакционную смесь необходимо охлаждать, существуют и такие, которые вообще не соединяются с магнием. Вяло протекающие «гриньяровские реакции» обычно ускоряют добавлением кристаллика иода или смачиванием магния небольшим количеством эфирного раствора йодистого метилмагния. Бромистые и йодистые алкилы обычно реагируют легче соответствующих хлористых соединений.

Литийалкилы также аморфны, но некоторые из них представляют собой кристаллические вещества; за исключением метиллития, они растворимы в бензине и в бензоле. Отсюда следует, что литийалкилы менее солеобразны, т. е. связи в них более ковалентны, чем в натрий- и калийалкилах. Эти соединения также воспламеняются на воздухе. Циглер нашел простой способ их получения, заключающийся в действии металлическим литием на органические галоидные соединения в индифферентном растворителе. При этом следует поддерживать настолько низкую температуру, чтобы образовавшиеся литийалкилы не вступали в реакцию с еще не прореагировавшим галоидным алкилом:

геж-Дигалоидные производные, особенно те, у которых галоид связан с неконцевым атомом углеродной цепи, легко разлагаются; они отщепляют галоидоводород и превращаются в ненасыщенные галоидные соединения:

312. Гл. 15 Полигалоидные соединения

ПОЛИГАЛОИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, ГАЛОИДНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АЛЬДЕГИДОВ И КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Полигалоидные соединения

Перечисленные галоидные соединения (за исключением гексахлор-этана) применяются в качестве растворителей и средств для очистки и экстракции жиров, масел, смол, лаков и каучука. Они выгодно отличаются от бензина тем, что имеют постоянную температуру кипения и не огнеопасны. Особенно важными являются трихлорэтилея и дихлор-этилен, так как они имеют низкую температуру кипения и не разъедают металлов далее в присутствии воды и при нагревании.

Ароматические галоидные соединения 513

Галоидные производные диметилсульфата. Известны два галоидных производных диметилсульфата. Серный ангидрид реагирует с монохлордиметиловым эфиром [429] при низкой температуре с образованием смеси продуктов, из которой с выходом 27% выделен хлорметилметилсульфат:

Галоидозамещенные метионовые кислоты. Исследован ряд галоидных производных метионовой кислоты. Хлорметионовая кислота с выходом 5—10% образуется в качестве побочного продукта при получении хлорсульфоуксусной кислоты [340, 3746, 457] действием серного ангидрида на хлоруксусную кислоту:

Многие из известных галоидных производных антрахинонсулъ— фокислот получены галоидированием. До недавнего времени не-было опубликовано ни одного систематического исследования реакции сульфирования какого-либо галоидоантрахинона. Этот пробел заполнен для целого ряда хлорпроизводных антрахинона Гольдбергом [798], данные которого приведены в табл. 23. В опытах.

В галоидных производных ненасыщенных углеводородов галоид находится либо у углеродного атома при кратной связи, либо у углеродного атома с простой связью. Так, при замещении хлором водорода в пропилене получаются следующие соединения:

Получение моногалоидных производных олефинов может быть осуществлено путем отщепления одного моля галоидоводорода от дига-лоидопроизводных, в которых оба атома галоида находятся у одного и того же или у двух соседних атомов углерода:

дегидрогалоидирование и декарбокси-лирование галоидных производных 16

Влияние структуры на скорость окисления парафиновых углеводородов и их галоидных производных

Получение дигалоидных производных с атомами галоида не у соседних углеродных атомов может быть осуществлено взаимодействием непредельных галоидных производных с НВг в присутствии перекисей (см. стр. 180):

перманганатом соответствующих галоидных производных толуола. Хлорирование бензойной кислоты при комнатной температуре в присутствии хлорного железа приводит к ж-хлорбензойной кислоте как главному продукту реакции наряду с незначительными количествами 2,5- и 3,4-дихлорпроизводных. 2,4-Дихлорбензойную кислоту в технике получают хлорированием боковой цепи 2,4-дихлортолуола с последующим гидролизом.

Для превращения галоидных производных фенантренов в соответствующие нитрогалоидопроизводные можно также пользоваться смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом. Например, к смеси 9-бромфенантрена (20 г), уксусной кислоты (20 мл) и уксусного ангидрида (8 мл) медленно приливают 5 мл азотной кислоты (уд. в. 1,45) при нагревании на водяной бане в течение 20 мин. При охлаждении реакционной смеси выделяется твердый продукт, который перекристаллизовывают из толуола и затем из ацетона. Выход нитропроизводного (с т. пл. 175—190°) составляет 8 г [1521.

Применение реакции Фриделя-Крафтса для получения алкилбензолов ограничивается тем, что галоидные алкилы, способные к изомеризации, обычно претерпевают это изменение в процессе реакции. Так, например, при 'Применении л-'пропиль-ных галоидных производных получаются изопропилбензолы, л-бутильные производные образуют вторичные бутилбензолы, а из изобутильных соединений получаются углеводороды, содержащие третичную бутильную группу. Явления изомеризации мо-•тут быть сильно снижены проведением конденсации при 0°80, но даже и при этих условиях способ этот не пригоден для получения высших нормальных алкилбензолов. Такие углеводороды гораздо легче могут быть .получены по реакции Ф и т т и г а или же восстановлением соответствующих кетонов по способу К л е м м е н с е н а.




Гидрофобные взаимодействия Гидрохинон окисляется Гидроксид щелочного Гидроксила карбоксильной Гидролитических ферментов Гидролитической стойкости Гидролитическом расщеплении

-
Яндекс.Метрика