|
|
|
Главная --> Справочник терминов Гидрировании превращается Каково строение углеродного скелета церотена, если при его гидрировании образуется алкан только с первичными и вторичными атомами углерода в молекуле? Для пиррола характерны ароматические свойства, но они выражены гораздо слабее, чем у тиофена. В обычных условиях он не сульфируется, а азотная кислота разрушает пиррольное кольцо. Галогены легко замещают водород в кольце пиррола. При восстановлении в мягких условиях (Zn+HCl) присоединяются вначале два атома водорода (в положении 2,5) — образуется дигидропир-рол, или пирролин. При дальнейшем гидрировании образуется тет-рагидропиррол, или пирролидин 176*. Углеводород С5Н8 не поглощает в ближней УФ-области, а его ИК-спектр имеет полосу поглощения с частотой 1658см"1. При гидрировании образуется н-пентан. Какова структура исходного углеводорода? Дальнейшее гидрирование приводит к тстрагидрогераниолу [171], Аналогичным образам из коричного альдегида в присутствии платиновой черви с добавкой 0Г01— 0,02 ммолъ хлорида железа (II) был получен коричный Спирт [172]. При дальнейшем гидрировании образуется фенилпрониловыи спирт. Но если добавить к катализатору сульфат железа (П) и ацетат цияка, то после поглощения 1 моль водорода гидрирование прекращается и получается коричный спирт, практически: не содержащий альдоглда. [При каталическом гидрировании алкилгалогенидов в присутствии палладия галоид количественно отщепляется в виде галоидоводорода. При гидрировании же галоидобензола по Бушу замещение галоида на водород происходит только частично и в конечном результате два арильных остатка соединяются, образуя дифенил, выход которого достигает 75% от теоретического. Большое значение при этом имеет подбор катализаторов; платина, осмий, рутений и родий оказались для этих целей непригодными; неактивными оказались и некоторые никелевые катализаторы. Образование дифенила в присутствии палладия надо приписать специфичности действия этого катализатора и присутствию спирта; в присутствии метилового спирта вне зависимости от того, применяется ли водород или гидразин при гидрировании образуется дифенил. Имеется предположение, что при этом сначала гидрируется спирт и образуются двойные соединения реакции; при каталитическом гидрировании образуется смесь Та же закономерность наблюдается при рассмотрении теплот гидрирования, причем 2-метилпропен не может сравниваться в этом ряду: при его гидрировании образуется 2-метилпропан, в то же время как гидрирование остальных алкенов приводит к я-бутану, стандартные же энтальпии образования я-бутана и изобутана различны. Наблюдаемые различия между изомерными бутенами можно понять, если принять, что стабилизация бутена-1 за счет сверхсопряжения меньше, чем у бу-тена-2, и что в (Z)-6yTene-2 наблюдается несвязное взаимодействие (стерическое отталкивание) между метильными группами, стоящими в циоположении. [При каталическом гидрировании алкилгалогенидов в присутствии палладия галоид количественно отщепляется в виде галоидоводорода. При гидрировании же галоидобензола по Бушу замещение галоида на водород происходит только частично и в конечном результате два арильных остатка соединяются, образуя дифенил, выход которого достигает 75% от теоретического. Большое значение при этом имеет подбор катализаторов; платина, осмий, рутений и родий оказались для этих целей непригодными; неактивными оказались и некоторые никелевые катализаторы. Образование дифенила в присутствии палладия надо приписать специфичности действия этого катализатора и присутствию спирта; в присутствии метилового спирта вне зависимости от того, применяется ли водород или гидразин при гидрировании образуется дифенил. Имеется предположение, что при этом сначала гидрируется спирт и образуются двойные соединения [При католическом гидрировании алкилгалогенидов в присутствии палладия галоид количественно отщепляется в виде галоидоводорода. При гидрировании же галоидобензола по Бушу замещение галоида на водород происходит только частично и в конечном результате два арильных остатка соединяются, образуя дифенил, выход которого достигает 75% от теоретического. Большое значение при этом имеет подбор катализаторов; платина, осмий, рутений и родий оказались для этих целей непригодными; неактивными оказались и некоторые никелевые катализаторы. Образование дифенила в присутствии палладия надо приписать специфичности действия этого катализатора и присутствию спирта; в присутствии метилового спирта вне зависимости от того, применяется ли водород или гидразин при гидрировании образуется дифенил. Имеется предположение, что при этом сначала гидрируется спирт и образуются двойные соединения Трополон, 2-аминотрополон и их производные в отличие от тропонов гидрируются лишь с большим трудом; они вообще не присоединяют водорода в присутствии палладиевого катализатора. В связи-с этим трополон легко можно получить гидрированием бромтрополонов без опасения, что при 'этом произойдет гидрирование кратных связей [83, 297, 361, 372]. Гидрировать трополоновое кольцо удается лишь в присутствии никеля Ренея или платины, приготовленной по методу Адамса. Восстановление протекает с образованием циклогептанона, циклогептанола и циклогептандиола [9, 20, 24, 25, 205, 415, 428, 429 и др.]. Гидрирование производных трополонов до известных производных циклогептана может служить методом установления строения [123, 125, 428, 429], однако в большинстве случаев при гидрировании образуется сложная смесь веществ. Для установления строения трополонов продукты гидрирования обычно окисляют до соответствующих пимелиновых кислот, идентификация которых дает возможность сделать вывод о строении исходных трополонов [9, 22, 23, 139, 140, 163, 274, 289] (ср. схему 1 в разделе'III). Так, положение гидроксильной группы в З-окси-5-метилтропо-лоне (CXXIII) было установлено на том основании, что при восстановлении до соединения CXXIV и последующем окислении в продуктах реакции оказалась 3-метиладипиновая кислота (CXXV) [21]. Задача 5.17. Будучи нагрето с раствором EtOeNa®-EtOH, соединение А (С7Н]5Вг) дает смесь двух алкенов: Б (преобладает) и В (примесь, С7Н14). Из обоих алкенов при гидрировании образуется 3-этилпентан. Укажите структурные формулы соединений А, Б и В. 75. Углеводород состава С8Н18 обесцвечивает бромную воду, растворяется в концентрированной серной кислоте, при гидрировании превращается в октан, при окислении концентрированным раствором КМпО4 образует смесь НСООН и СН3(СН2)5СООН; в ИК-спектре углеводорода имеются полосы поглощения при 920 и 1620 см~1. Напишите структурную формулу углеводорода. Л 7.25*. Определите строение соединения состава С3Н6О, если известно, что оно реагирует с гидроксилами-ном, образуя оксим, а при каталитическом гидрировании превращается в изопропиловый спирт. Напишите уравнения реакций. 175*. Соединение С5Н8 при каталитическом гидрировании превращается в н-пентан. УФ-спектр исходного соединения характеризуется наличием интенсивной полосы поглощения при ^макс = = 220 нм (е = 22000). Какое заключение можно сделать о строении углеводорода С6Н8? 400*. Соединение С5Н8О с CH3Mgl выделяет два моля сн„. При гидрировании превращается в 2-метил-2-бутанол. Какое строение имеет исходное соединение? Какие характеристические полосы поглощения должны быть в его ИК-спектре? 481. Определите строение соединения состава C4H9NO2, которое не реагирует со щелочью, а при каталитическом гидрировании превращается в соединение C4HUN. 524*. Соединение состава G4HnN реагирует с СНС13 в присутствии щелочи с образованием неприятно пахнущего вещества C5H9N, которое при каталитическом гидрировании превращается в метил-н-бутиламин. Установите строение исходного соединения. 526*. Не обладающее основными свойствами соединение состава C4H4N2 при каталитическом гидрировании превращается в вещество C4H12N2, легко образующее соли с минеральными кислотами. Если на продукт гидрирования подействовать нитритом натрия в кислой среде, то" можно получить 1,4-бутандиол. Установите строение соединений C4H4N2 и C4H12N2. Все четыре двойные связи циклооктатетраена восстанавливаются водородом с образованием циклооктана (т. пл. 13°С); в нейтральной среде после поглощения 3 моль водорода реакция идет очень медленно. Так, циклооктен (т. кип. 142°С) может быть получен с выходом 90% при гидрировании циклооктатетраена над палладием в метиловом спирте. При окислении циклооктена хромовой кислотой образуется суберо-новая кислота (выход 64%). Однако избытком надбензойной кислоты циклооктатетраен окисляется только в моноокись, которая при гидрировании превращается в циклооктанол. эфира в качестве основания, при гидрировании превращается при гидрировании превращается в соединение В (С4Н8О). Вещество В не дает положитель- Циклобутан при каталитическом гидрировании превращается в «-бутан; однако для этого требуются более высокие температуры, около 200 °С;  Гомологов ацетилена Горизонтальном положении Градиента концентраций Градиента температур Градиентов скоростей Графически изображается Газогорелочных устройств Граничных молекулярных Гранулированных композиций |
- |
Навигация