|
|
|
Главная --> Справочник терминов Гидрировании водородом Реакция проводится в тетрагидрофуране при комнатной температуре в течение 60 ч. При гидрировании соединения III в тетрагидрофуране образуются никель, циклопентан и диметяловый эфир эндо-1{«с-2,3-норборнандикарбоновой кислоты. Комплекс III является диамагнитным, и его строение подтверждается данными ЯМР. генным гормонам. При гидрировании соединения (LXXIII) с платиной " При разработке методов синтеза алкалоида кампотецина, используемого в медицине в качестве противоракового препарата, получено производное пиридоизоиндола (2.456) при каталитическом гидрировании соединения (2.457) в спирте [138]: При гидрировании соединения XVIII образуется смесь двух изомерных эфиров пирролидиндиуксусной кислоты. Если ^нс-изомер нагревать в растворе цимола с натрием, то он конденсируется по реакции Дикмана в этиловый эфир тропинонкарбоновой кислоты (XIX); из этого эфира после гидролиза и декарбоксилирования кипящей 10%-ной серной кислотой получают тропинон. Соответствующий метиловый эфир применяется для синтеза кокаина [8] (см. ниже). Известен случай, когда прямое дегидрирование продукта реакции Биш-лера—Напиральского дало худший результат, чем дегидрирование соответствующего тетрагидропроизводного. Так, при получении изохинолина XLVIII лучшие выходы наблюдались при гидрировании соединения XLVII в XLIX с последующим дегидрированием, чем при прямом дегидрировании соединения XLVII [243]. (XXXI), который при конденсации с циануксусной кислотой дает аллобер-гаптен (XVIII, R = СН3). Следует отметить, что наличие карбометоксильной группы в а-положении препятствует восстановлению фуранового кольца при каталитическом гидрировании соединения XXVI (R = С6Н5СН2) в соединение XXVI (R = Н) и соединения XXVII в соответствующий монометиловый нерастворимым в едком натре, а второе Соединение содержит двойную связь, образующуюся при раскрытии флаванонового кольца. При гидрировании соединения XXII присоединяется одна молекула водорода и образуется О-пен-таметилтетрагидрраллороттлерин (XXIII). При гидрировании соединения XVIII образуется смесь двух изомерных эфиров пирролидиндиуксусной кислоты. Если ^нс-изомер нагревать в растворе цимола с натрием, то он конденсируется по реакции Дикмана в этиловый эфир тропинонкарбоновой кислоты (XIX); из этого эфира после гидролиза и декарбоксилирования кипящей 10%-ной серной кислотой получают тропинон. Соответствующий метиловый эфир применяется для синтеза кокаина [8] (см. ниже). Известен случай, когда прямое дегидрирование продукта реакции Биш-лера—Напиральского дало худший результат, чем дегидрирование соответствующего тетрагидропроизводного. Так, при получении изохинолина XLVIII лучшие выходы наблюдались при гидрировании соединения XLVII в XLIX с последующим дегидрированием, чем при прямом дегидрировании соединения XLVII [243]. (XXXI), который при конденсации с циануксусной кислотой дает аллобер-гаптен (XVIII, R = СН3). Следует отметить, что наличие карбометоксильной группы в а-положении препятствует восстановлению фуранового кольца при каталитическом гидрировании соединения XXVI (R = С6Н5СН2) в соединение XXVI (R = Н) и соединения XXVII в соответствующий монометиловый нерастворимым в едком натре, а второе Соединение содержит двойную связь, образующуюся при раскрытии флаванонового кольца. При гидрировании соединения XXII присоединяется одна молекула водорода и образуется О-пен-таметилтетрагидрраллороттлерин (XXIII). Ввиду доступности я-цимола единственным методом получения 2-аминоцимола, имеющим практическое значение, является восстановление нитроцимола. Для этой цели были применены олово2"4 или железо5^6 и соляная кислота. В одном из патентов6 упоминается о гидрировании водородом в присутствии никелевого катализатора. гидрировании водородом над палладием превратился в глицил- который при гидрировании водородом над никелевым катализатором Ацетоуксусный эфир чистый или в эфирном растворе при гидрировании водородом и чистой платиной образует эфир масляной кислоты, при гидрировании же в присутствии железосодержащей платины получается эфир (3-оксимасляной кислоты В17. При каталитическом гидрировании водородом в присутствии пла- Такое же превращение происходит в результате гидрирования' в присутствии никеля при 125° (по Сабатье), причем получается 48% альдегида и 20% спирта 78°. Между тем, как показывают другие исследования, из кретонового альдегида получается, главным образом, бутиловый спирт и дибутилацеталь масляного альдегида 781. Акролеин при 160° очень гладко образуе.т пропионовый альдегид 782, так же как и при гидрировании водородом в присутствии никеля при 50—60°783. Между прочим, 3-метил-Д2-циклопропен-1, 2-дикарбоновая кислота не поддается действию амальгамы натрия, но при нагревании с йодистым водородом она расщепляется, образуя р-м етилглютако-новую кислоту82Г. При каталитическом же гидрировании водородом в присутствии палладия получается метилцикло-пропандикарбо.но в-а я кислота 82в. (3-Нафтол при каталитическом гидрировании водородом в присутствии никеля образует, главным образом, также алициклическое производное, а-Нафтол в тех же условиях при 200° образует 25—30% ароматического т е т р а г и д р о-а-н а фт о ла, 10% а-ке-тотетрагидронафталина (а-т е т р а л о н а), но главным продуктом реакции является тетралин. Урацил при каталитическом гидрировании водородом и коллоидной платиной при 75—85° и 2 am давления почти количественно переходит в гидроурацил 104°. Бенз иловые эфиры при каталитическом -гидрировании водородом в присутствии смеси палладия и угля количественно расщепляются с присоединением 2 атомов водорода уже при комнатной температуре. Фенилбензиловый эфир образует фенол и толуол, амилбензиловый эфир—амиловый спирт и толуол. Реакция может иметь значение для временного .маскирования гидроксильной группы 34в. а-Окиси могут быть восстановлены в спирты каталитически или с помощью восстановителей. В качестве примеров можно привести образование этилового спирта из окиси этилена при гидрировании водородом над никелевым или палладиевым катализаторами [233], циклогексанола из окиси цик-логексена над никелевым катализатором [235], [3-фенилэтилового спирта I из окиси стирола при действии натрия и воды [234]:  Горизонтальной плоскости Государственного нефтяного Газофазного окисления Градиенте концентрации Градуированной капельной Графически зависимость Графического интегрирования Граничных поверхностей Гранулированной композиции |
- |
Навигация