Термины, связанные с цементом. Гидрируют водородом

Главная --> Справочник терминов

Гидрируют водородом Характеристики некоторых гидрирующих катализаторов следующие:

Нефтезаводские газы после этаноламиновой очистки от сероводорода содержат 50—100 мг/м3 сернистых соединений. В этом случае при сероемкости массы 20% срок службы одной загрузки поглотителя составляет 3—6 тыс. ч, т. е. в несколько раз меньше срока службы гидрирующих катализаторов. Поэтому нерационально использовать так называемые бифункциональные катализаторы.

4. Впервые в СССР дивинил был получен методом каталитического превращения этилового спирта по С. В. Лебедеву (1931). Этот метод был затем положен в основу промышленного синтеза дивинила. Процесс протекает с применением дегидратирующе-де-гидрирующих катализаторов (MgO — ZnO) при 450°С:

В техническом 4-амшгсдифсниламинс (АДФЛ), полученном восстановлением 4-питрозодифенил амина сульфидами, обычно присутствуют нежелательные и трудноудаляемые соединения серы. Это не позволяет применять такой 4-амиподифениламин во многих промышленных процессах (прежде всего, п реакциях восстанови-тельного алкилирования) из-за отравления гидрирующих катализаторов соединениями серы (известно, что катализаторы, содержащие палладий и платину, отравляются даже следами сернистых соединений). Примеси обычно представляют собой смесь неорганических соединений серы (сульфиды) и свободной серы, хотя могут присутствовать и некоторые органические вещества, например ар и л меркаптаны.

Синтез азометинового основания проводят при 120 — 150°С и присутствии небольшого количества Л1О3, 7пС]Е, СП^СООМа, п-толу-олсульфокислоты, других органических кислот (яблочная, винная) и.'] и иода с непрерывной отгонкой выделяющейся коды. В качестве растворителя применяют ксилол или толуол. Восстановление азо-метипового основания идет в присутствии гидрирующих катализаторов (медь-хромовый, никель Ренся, N1 на Сг20;! н др.) при 120 — 140еС и 8—12 МПа.

На этом методе основано промышленное получение рассматриваемого стабилизатора. Реакцию осуществляют в атмосфере водорода при 80-250 °С и 3—15 МП а в присутствии различных гидрирующих катализаторов —свободного никеля или его хромата, <:меси оксидов меди, хрома и никеля, а также платины, селенидов и теллуридов кобальта и др.

Этот метод наиболее широко освещен в литературе [18, 30, 32, 33, 35, 36, 40—43, 46, 47, 49 -51, 56, 64, 78] и является основой промышленного получения описываемого стабилизатора. Реакцию обычно осуществляют в жидкой фазе в атмосфере водорода при 100—250°С и давлении от 0,5 до 30 МПа в присутствии различных гидрирующих катализаторов. Наибольший выход и чистота конечного продукта достигаются при использовании никеля на кизельгуре, модифицированного тиокарбамидом [51], есленидов металлов [50] и некоторых смесей оксидов металлов, причем соотношение этих оксидов влияет на выход и качество продукта.

Гч1- (1,3-Диметилбутил)-N/-фенил-/^-феIЩлендиа^шн получают восстановительным алкилированием я-нитро-, я-нитрозо- или -Л-аминодифениламина изобутилметилкетоном в присутствии гидрирующих катализаторов [28, 35, 38, 43, 50, 52, 53, 79, 80]:

Получение -спиртов восстановлением альдегидов или кетонов в жидкой фазе может быть выполнено действием алкоголятов натрия в присутствии гидрирующих катализаторов (никель) в среде, содержащей менее 1% воды (амер. пат. 2158040). Смесь бензальдегида и кро-тонового альдегида восстанавливается магнием в растворе уксусной кислоты; при этом получена смесь продуктов неустановленного строения [Z. О 1 а с e t, С. г. 210, 479 (1940)].

В качестве гидрирующих катализаторов были испытаны платиновая чернь, палладий на никеле, палладий на протальбкновокислом натрии. Изучались гидрогенизация водородом в момент выделения и гидролитическое гидрирование. В результате этих исследований было установлено, что гидрирование винилацетилена с пла-тинэвой чернью одновременно идет по двойной и тройной связям почти с одинаковой скоростью и приводит к образованию смеси продуктов.

Получение гексагидродиметилтерефталата. Гидрирование ароматического кольца диметилтерефталата может быть осуществлено на ряде гидрирующих катализаторов. Имеющиеся литературные данные свидетельствуют о возможности применения для этого катализаторов на основе платины, палладия, рутения, никеля-Ренея и т. п.

2-Этилантрахинон растворяют в органическом растворителей гидрируют водородом в присутствии катализатора (палладий на носителе). Отфильтрован-

9,10-Дпгидпофекантреп [184]. Смешивают 40 s фенаитр^па со 100 мл пгилового спирта и гидрируют водородом пртт даплении 150—200 am ж температуре 150° С п присутствии меднохромовогс катализатора. Реакция продолжается около 3 ч. После гидрирования реакционную массу разгоняют на колонке Вид-мера, собирая фракцию, отгоняющуюся при 176—178е С (20 мм рт. ст.). Выход дигидрофенантрена 87% от теоретического. После перекристаллизации ия мохи-довОго спирта получают дигидрофенантрен, плавящийся при 33,8—34,4° С. Дальнейшее гидрирование днгидрофенаптрепа протекает только при температурах на 50—70° С выше температуры гидрирования фолантрсна. Позтому для исчерпывающего гидрирования фенантрена лучше применять пикелевые контактные катализаторы,

Получение полного альдегида себациновой кислоты (декандиаль) из себацино-вой кислоты. Смесь 12 г хлорангидрида себациновой кислоты, 40 о«г ксилола, 1 г хинолина-S и 1 г 2,5%-ного палладий-кизельгур-катализатора гидрируют водородом при энергичном перемешивании и нагревании на масляной бане до 150°. Когда прекратится выделение хлороводорода, что происходит приблизительно через 5 час., катализатор отсасывают и растворитель отгоняют в вакууме. Остающийся себаци-новый альдегид представляет собою светложелтую прозрачную маслянистую жидкость, которая при стоянии вскоре застывает в стеклообразную массу. Жидкий моно-молекулярный альдегид можно перегнать в вакууме на масляной бане, нагретой до 195°. Он медленно переходит при 142°/15 мм, причем можно отогнать только 30— 40% общего количества в виде мономера, так как при дестилляции в этих условиях альдегид переходит в стеклообразную модификацию.

основание Шиффа, которое гидрируют водородом на палладие-вом катализаторе, и образовавшийся 2,6-диметил-М-метоксиал-киланилин ацилируют хлорацетилхлоридом [119]:

а) Метиловый эфир олеиновой-9,10-Н\ кислоты (метиловый эфир цис-октадецен-9-овой-9,10-Hi кислоты). 4,25 г метилового эфира стеароловой кислоты, растворенного в чистом диоксане, гидрируют водородом-Н'2 в присутствии 0,4 г дейтерированного никеля Ренея (примечание 2) при комнатной температуре и атмосферном давлении до тех пор, пока не поглотится 1,06 молей водорода-Н2 на 1 моль субстрата. При помощи воронки с плотным стеклянным фильтром отделяют катализатор, после чего отгоняют в вакууме растворитель от неочищенного продукта. Полученную смесь освобождают от эфира стеариновой кислоты кристаллизацией из 5%-ного ацетонового раствора при —32°, затем медленно охлаждают фильтрат до —45° и нагревают до —36°; в заключение фильтрат охлаждают до —50° и нагревают до —36—38°. После этого метиловый эфир олеиновой-9, ID-Hi кислоты выкристаллизовывают охлаждением последнего фильтрата до —65°. Полученный продукт дважды промывают растворителем при —65° и перегоняют в вакууме; т. кип. 173—174° при 1,8—2,0 мм рт. ст. йодное число равно 84,9 (теоретическое значение 85,23); по 1,45185 (примечание 3).

а) Диэтилацеталь 2-метилпропиональдегида-2,3-Н:2. Диэтилацеталь метакрилальдегида (примечание 1) растворяют в этил-ацетате и гидрируют водородом-Н^. в присутствии платинового катализатора (примечание 2). После удаления катализатора и фракционированной перегонки этилацетатного раствора получают чистый продукт с т. кип. 133—135° при 747 мм рт. ст., <0,8368, < 1,3938.

а) Диэтилацеталь 3-метилмасляного альдегида-2,3-Н\. Ди-этилацеталь сенекового альдегида (примечание 1) растворяют в диоксане (примечание 2) и гидрируют водородом-На в присутствии никеля Ренея. После удаления катализатора и фракционированной перегонки диоксанового раствора получают продукт с т. кип. 164—165° (при 740 мм рт. ст.), $ 1,4025, df 0,8423 (примечание 3).

30 г пентанона-3 гидрируют водородом-Н2 при давлении 2 ат в присутствии 0,1—0,2 г платинового катализатора [1], промоти-рованного железом. Никакого растворителя не требуется и реакцию проводят при 25°. После окончания восстановления продукт реакции вымораживают и избыток водорода-Н2 откачивают в запасной резервуар. После этого продукт перегоняют (примечание 1).

а) а.-Этил-1,2-Н\-бензиловый спирт. 15 г ( — )-а-винилбензи-лового спирта [1] (т. кип. 107° при 16 мм рт. ст.) гидрируют водородом-Н2 при давлении 2 ат в присутствии катализатора — окиси платины [2]. Продукт, выделенный перегонкой, кипит при 207°.

Раствор 250 мг холестена-5 в 50 мл уксусной кислоты-Н2 гидрируют водородом-Н<> в присутствии 50 мг платинового катализатора [1]. При перекристаллизации продукта реакции из ацетона получают холестан-5,6, 7-Hg, т. пл. 80,5—81,5°. Ы2о = = +25° (хлороформ) (примечания 1 и 2).

а) За,-Оксиэтиохоланон-17-[5, 6, 7-Н\] (Н\-5-изоандростерон) (примечание 1). Раствор 6,6 г Зр-ацетоксиандростен-5-она-17 в 70 мл уксусной кислоты-Н2 гидрируют водородом-Н2. в присутствии 600 мг платинового катализатора [1]. Часть продукта восстановления в количестве 2,75 г обрабатывают раствором 2,00 г N-бромацетамида в 25 мл трет-бутилового спирта, который содержит 0,5 мл пиридина и 0,5 мл воды. Неочищенный продукт гидролизуют раствором едкого кали в метиловом спирте. После перекристаллизации продукта из ацетона получают За-оксиэтпохоланон-17-[5,6,7-Н2], т. пл. 175,5—176,5°, [а]?? = --

Государственного нефтяного Газофазного окисления Градиенте концентрации Градуированной капельной Графически зависимость Графического интегрирования Граничных поверхностей Гранулированной композиции Гриньяровского соединения