|
|
|
Главная --> Справочник терминов Химическим воздействиям Из культуры Str. Hiimid-us, а также химическим восстановлением стрептомицина. Так же, как и стрептомицин, используется для лечения туберкулеза. Промежуточные соединения, применяемые при получении N-замещенных карбазолов и дибензпфуранов. Нужный 2-амино-дифениламин или 2-аминодифенилонь;й эфир получают либо каталитическим, либо химическим восстановлением соответствую--nicro нитросоединения [30,89]; последнее в свою очередь получают из соответствующего о-хлор- или о-бромнитробенао.иа реакцией с производным анилина [47] или с фенолятом [90]. Порошок меди при синтезе 2-нитродифепилового эфира играет роль скорее ингибитора, чем катализатора. [3-Фснилэтиламин был получен с помощью большого числа реакций, многие из которых не пригодны для препаративных целей. Ниже приведены только наиболее существенные препаративные методы. Настоящий способ заимствован у Адкинса1, метод которого в свою очередь основан на работах Миньонака2, Брауна с сотрудниками3 и Майля*. Цианистый бензил был превращен в амин каталитическим восстановлением в присутствии палладия, осажденного па угле6, палладия, осажденного на сернокислом барии6, и катализатора Адамса7, а также химическим восстановлением натрием и спиртом8 и цинковой пылью и минеральными кислотами9. Гидрокоричная кислота была превращена в азид. зованием молекулярного водорода и б) химическим восстановлением, обыч- Атом хлора в положениях 2 или 4 хиназолина может быть легко удален химическим восстановлением или каталитическим гидрированием. Первоначаль- Для получения отдельных представителей 3,4-дигидрохиназолинов обычно наиболее удобны два метода. Один из них состоит в превращении соответствующего 4-хиназолона (полученного из антраниловой кислоты) в 4-хлорхиназолин с последующим каталитическим или химическим восстановлением его в 3,4-ди-гидрохиназолин. Предельный выход 8-амино-3,4-дигидрохиназолина (из 3-нит-роантраниловой кислоты) при применении этого метода [составлял 40% [5]. Атом хлора в положениях 2 или 4 хиназолина может быть легко удален химическим восстановлением или каталитическим гидрированием. Первоначаль- Для получения отдельных представителей 3,4-дигидрохиназолинов обычно наиболее удобны два метода. Один из них состоит в превращении соответствующего 4-хиназолона (полученного из антраниловой кислоты) в 4-хлорхиназолин с последующим каталитическим или химическим восстановлением его в 3,4-ди-гидрохиназолин. Предельный выход 8-амино-3,4-дигидрохиназолина (из 3-нит-роантраниловой кислоты) при применении этого метода [составлял 40% [5]. Такие простые восстановители, как ионы металлов переменной валентности нижних степеней окисления (Fe2+, Sn2+, Ti3+, Cr2+, Со2+), все еще не находят широкого применения для получения металлических покрытий химическим восстановлением. Это связано с тем, что процессы с их участием обычно не обладают достаточными автокаталитическими свойствами. Не применяется и такой удобный и широко распространенный в гидрометаллургии восстановитель, как водород. А он мог бы быть весьма полезным. Его применение позволяло бы получать «чистые» покрытия, а не сплавы, и продукт его окисления — вода не «загрязняла» бы применяемых для получения металлических покрытий водных растворов. Такие простые восстановители, как ионы металлов переменной валентности нижних степеней окисления (Fe2+, Sn2+, Ti3+, Cr2+, Со2+), все еще не находят широкого применения для получения металлических покрытий химическим восстановлением. Это связано с тем, что процессы с их участием обычно не обладают достаточными автокаталитическими свойствами. Не применяется и такой удобный и широко распространенный в гидрометаллургии восстановитель, как водород. А он мог бы быть весьма полезным. Его применение позволяло бы получать «чистые» покрытия, а не сплавы, и продукт его окисления — вода не «загрязняла» бы применяемых для получения металлических покрытий водных растворов. Атомы галогенов. Нуклсофилыюе замещение для а или f-ато-мов галогенов облегчается стабилизацией за счет сопряжения в переходном состоянии (ср. галогеноангидриды кислот и см. стр. 74). Реакции 2-бромпиридина типичны и хорошо изучены. Атомы брома в этом соединении могут замещать следующие группы: гидрок-сил* (NaOH—Н2О,'150°), алкоксил (например, CH3ONa—СН3ОН, 65°), фсноксил (C6H5ONa—С2Н5ОН), меркапто** (KSH — пропи-ленгликоль), метилмеркапто (NaSCH3—СН3ОН, 65°), амино (NH3—Н2О, 200°), диметиламино [(CH3)2NH, 150°], гидразино (N2H,, 100°), фенилсульфонилгидразино (C6H5SO2NHNH2), циан (CuCN, перегонка), ди(карбэтокси)метил [CHNa (СООС2Н5)2, 140°, 30 час], изотиуроний [(NH2)2CS—C2H5OH, кипячение; вещество превращается под действием щелочей в мочевину и пиридтион-2] и сульфогруппа (NaHS03). Кроме того, атом галогена, связанный с ядром, может быть замещен на водород каталитически (Pd, Ni и др.) или химическим восстановлением (HI или Zn—H2SO4). Полученные из бромпиридина реактивы Гриньяра показывают обычные реакции, однако для их приготовления часто приливают Наибольшее применение находит этилцеллюлоза с высокой степенью замещения 2,3—2,6 (этоксиль-ное число 45—49%). Такая этилцеллюлоза хорошо растворяется в бензоле, толуоле, хлорированных углеводородах, ацетоне и смесях растворителей (например, спирта и бензола), но не растворяется в бензине и других нефтепродуктах. Она не омыляет-ся кислотами и щелочами, имеет хорошую адгезию к различным поверхностям, более пластична, чем ацетат целлюлозы. Температура размягчения этил-целлюлозы 165—185 °С. Материалы на ее основе обладают хорошей водостойкостью, высокой ударной вязкостью, стойкостью к атмосферным и химическим воздействиям. По показателям диэлектриче- ••-К действ.ию а зотн о и к и с.-л от ы предельные углеводороды относятся по-разному. Если углеводород имеет в молекуле третичный атом углерода (который вообще легче подвержен химическим воздействиям) , то такой углеводород можно окислить концентрированной азотной кислотой до двуокиси углерода.и низших жирных кислот (Марковников, Пони). Углеводороды нормального строения более устойчивы; они превращаются при действии азотной кислоты в нитро-производные, которые могут быть также получены по реакции Коновалова путем обработки некоторых парафинов разбавленной азотной кислотой при повышенной температуре или по Урбанскому и Слону — действием газообразной М2О4 на нагретые пары углеводородов (см. далее, стр. 173 и ел,). Поликарбонаты получают конденсацией диана (разд. 9.2.1.1.4) с фосгеном. Они являются отличным конструкцией!, ным материалом для изготовления точных деталей и могут заменить при этом легкие и цветные металлы. Устойчивы к термическим и химическим воздействиям, легко обрабатываются. Торговые названия: макролон, лексан. Стереорегулярное строение макромолекулы целлюлозы и устойчивость конформационной формы ее элементарного звена, по-видимому, выделяют целлюлозу из всего ряда полисахаридов. Целлюлоза обладает очень ценными физико-механическими свойствами и большой стойкостью к химическим воздействиям по сравнению с другими полисахаридами. Молекулярная масса целлюлозы колеблется в пределах от десятков тысяч до нескольких миллионов. Полиэтилентерефталат плавится при 264 °С. Он обладает хорошей влаго- и светостойкостью и очень высокой термостойкостью. Несмотря на чувствительность эфирной связи к химическим воздействиям, изде-лия из полиэтилентерефталата стойки к действию кислот, щелочей и окислителей, что можно объяснить особенностями физической структуры и трудностью диффузии реагентов внутрь полимера. Полиэтилентерефталат применяется для производства синтетического волокна и пластмасс. Полиэфиры, полученные из этиленгликоля и о- и ж-фталевых кислот, применяются для изготовления лаков. Целлюлоза очень устойчива к механическим и химическим воздействиям. Она растворима лишь в некотОг рых растворителях: в медноаммиачном растворе (раствор гидроокиси меди Си(ОН)2 в концентрированном аммиаке), в солянокислых растворах некоторых солей, в концентрированной серной кислоте. Нолитрифторхлорэтилен, или фторопласт-3, несколько уступает фторопласту-4 по устойчивости к термическим и химическим воздействиям, но обладает способностью легче перерабатываться в изделия. Щелочная целлюлоза легко разлагается водой с образованием гидратцеллюлозы. По химическому составу гидратцеллюлоза не отличается от исходной целлюлозы, но она более гигроскопична, труднее теряет гигроскопическую воду, легче окрашивается и менее устойчива к химическим воздействиям. лигнина, в древесине бука—22,5%. Он состоит из углерода, водорода и кислорода, причем процентное содержание углерода в нем больше, чем в клетчатке. Состав лигнина точно не определен. Лигнин менее прочен к химическим воздействиям, чем клетчатка. Наличие значительного количества метоксильных групп в молекуле лигнина объясняет, почему при сухой перегонке дерева образуется метиловый спирт. При сухой перегонке чистой целлюлозы метиловый спирт не образуется. 3. Ориентанты второй группы, оттягивая на себя электронные облака бензола, уменьшают реакционную способность бензольного ядра; они допускают вступление групп преимущественно в мета-положение. Такие производные бензола, как нитробензол, бензолсульфокислота, бензойная кислота, более устойчивы к химическим воздействиям, чем сам бензол (и особенно фенол, анилин и др.); при реакциях с электрофильными заместителями получаются преимущественно мета-изомеры. В незначительных количествах нефть содержит также и непредельные (олефиновые) углеводороды, малостойкие ко всякого рода химическим воздействиям. Кислород воздуха даже при нормальных условиях действует на них окисляюще. при этом образуются смолообразные вещества темного_две?а. Бесцветный~свежеш)л^ч1ШшЖ~"бёЖй~н, содержащий непредельные углеводороды, при хранении быстро темнеет, так как непредельные соединения окисляются кислородом воздуха. Вследствие этого наличие непредельных углеводородов в'нефти и нефтепродуктах нежелательно.  Хлорированием пропилена Хлорирование продолжают Хлорированные углеводороды Хлорированными углеводородами Характера изменения Хлористых соединений Хлористым нитрозилом Хлористого бензилидена Характеристики вязкостных |
- |
Навигация