|
|
|
Главная --> Справочник терминов Химическое модифицирование методы установления строения соединений ;е группы: химические и физические. Пер-химическое изменение исследуемого изучения. Это изменение может быть Существуют некоторые эмпирические правила, которые используются при определении конфигурации. Так, согласно правилу Хадсона амиды О-конфигур*ированных оксикислот вращают вправо. Чугаев установил правило удаленности: чем дальше от центра асимметрии произведено химическое изменение в молекуле, тем оно меньше отражается на вращательной способности. Наконец, если асимметрические центры разобщены, то оптическое вращение молекулы в целом до некоторой степени подчинено аддитивной схеме (принцип оптической суперпозиции). В результате присоединения по всем доступным орто- и пара-положениям получается бакелит — трехмерный полимер с поперечными связями. Термореактивная смола типа бакелита претерпевает постоянное химическое изменение в процессе образования. Вещество сначала плавится. После того как смола затвердеет, ее уже нельзя расплавить, поскольку это потребовало бы разрыва очень прочных связей. В случае бакелита эти связи возникают между метиленовыми группами и бензольными кольцами. 4) химическое изменение функциональных групп макромолекул и мономеров, В 1951 г. Лаутон с сотрудниками [10а] сообщил, что лигнин Шоллера претерпел незначительное химическое изменение после иррадиации потоком электронов высокой энергии. С другой стороны, за химическое изменение хлора под действием света говорит и тот факт, что толуол хлорируется и в боковой цепи, если хлор перед пропусканием в толуол подвергнуть освещению помощью ртутно-кварцевой лампы да. В сообщении VI [1] мы показали, что иногда наблюдалось резкое изменение физиологических свойств в зависимости от я у ш-фторкарбоновых эфиров общей формулы F • [СН2] я • СО2 R, а именно, когда п нечетное, то соединение оказывалось чрезвычайно токсичным; при четном п соединение было нетоксично. Все токсичные соединения были сильными ядами, вызывающими конвульсии, и при отравлении имд обнаруживались симптомы, подобные симптомам при отравлении фторацетатом [2]. Результаты испытания рассматривались с целью объяснения процесса разложения веществ в животном организме, причем был сделан вывод, что главное химическое изменение, несомненно, вызывалось ^-окислением, .несмотря на то, что действовали и некоторые другие факторы. Нерастворимость геля объясняется тем, что он представляет собой единую макромолекулярную сетку, в которой отдельные цепи связаны между собой химически настолько прочно, что растворитель не в состоянии отделить их друг от друга**. Такое отделение было бы равносильно деструкции полимера. Растворение возможно только в том случае, когда активность растворителя достаточна, чтобы вызвать химическое расщепление отдельных связей и химическое изменение природы полимера. Характерной особенностью биологически активных белков является л^гУпгтьг с. которой они изменяются под влиянием тепла, ферментов, кислот и различных орГанических соединений. .При этом происходит денатурация белка [102] с полной утратой его, биологической активности. Денатурация, которая, как правило, является необратимым процессом, представляет собой скорее фи^ зическую или внутримолекулярную перегруппировку, ,чем химическое изменение структуры нативного белка; она меняет специфическую пространственную конформацию макромолекулы,/ но не сопровЪждаётся гидролизом ковалентных связей. В живых организмах эта конформация возникает в результате взаимодействия боковых ответвлений полипептидных цепей, являясь термодинамически неравновесной; во время денатурации белок переходит в равновесную денатурированную форму. При достаточно сильном воздействии ферментов, тепла и различных химических агентов могут все же произойти более глубокие изменения вплоть до расщепления макромолекулы на отдельные аминокислоты вследствие гидролиза по пептидным связям. Нерастворимость геля объясняется тем, что он представляет собой единую макромолекулярную сетку, в которой отдельные цепи связаны между собой химически настолько прочно, что растворитель не в состоянии отделить их друг от друга **. Такое отделение было бы равносильно деструкции полимера. Растворение возможно только в том случае, когда активность растворителя достаточна, чтобы вызвать химическое расщепление отдельных связей и химическое изменение природы полимера. Характерной особенностью биологически активных белков является л^гУпгтьг с. которой они изменяются под влиянием тепла, ферментов, кислот и различных органических соединений. .При этом происходит денатурация белка [102] с полной утратой его, биологической активности. Денатурация, которая, как правило, является необратимым процессом, представляет собой скорее фи^ зическую или внутримолекулярную перегруппировку, чем химическое изменение структуры нативного белка; она меняет специфическую пространственную конформацию макромолекулы,/ но не сопровЪждается гидролизом ковалентных связей. В живых организмах эта конформация возникает в результате взаимодействия боковых ответвлений полипептидных цепей, являясь термодинамически неравновесной; во время денатурации белок переходит в равновесную денатурированную форму. При достаточно сильном воздействии ферментов, тепла и различных химических агентов могут все же произойти более глубокие изменения вплоть до расщепления макромолекулы на отдельные аминокислоты вследствие гидролиза по пептидным связям. Таким образом, химическое модифицирование катализатора оксидом магния позволяет повысить его термомеханическую и в некоторой степени аквамеханическую стабильность. Однако этот реагент дорогой и дефицитный. Поэтому изучалась возможность замены его техническим продуктом — тальком, состоящим на 26-28% масс, из оксида магния и на 69-63% из диоксида кремния. ных продуктов. Химическое модифицирование может состоять: химическое модифицирование няют химическое модифицирование определяемых веществ проводят химическое модифицирование образцов при исследо- Химические реакции целлюлозы имеют очень важное практическое значение. С помощью химических реакций из технической целлюлозы получают различные производные целлюлозы - искусственные полимеры, главным образом, различные сложные и простые эфиры целлюлозы, а также осуществляют химическое модифицирование целлюлозы. Введение в макромолекулу целлюлозы карбонильных и карбоксильных групп и последующее химическое модифицирование окисленных целлюлоз приводят к получению производных целлюлозы с новыми свойствами. Однако основная масса окислителей не обладает избирательным действием, и окисление функциональных групп сопровождается окислительной деструкцией целлюлозы. Степень окисления целлюлозы будет определяться природой окислителя и условиями проведения процесса (концентрацией окислителя, значением рН среды, температурой и продол- Химическое модифицирование поверхности проводят также прививкой мономеров (стирола, метилметакрилата и др.), находящихся в газовой фазе, при воздействии ионизирующего излучения [27, с. 131 —136]. Количество привитого мономера, зависящее от дозы облучения и температурно-временных режи-моб и обусловлено влиянием ряда факторов. Обычно на начальном этапе облучения выход возрастает из-за снижения скорости реакции обрыва цепи, а затем уменьшается вследствие затруднения диффузии мономера к поверхности. Поскольку увеличение содержания пигментов, желательное с точки зрения оптимизации защитных свойств, приводит к росту внутренних напряжений и тем самым снижает долговечность покрытий, то необходимо стремиться снижать напряжения. Весьма эффективным оказалось химическое модифицирование по- Химическое модифицирование поверхности проводят также прививкой мономеров (стирола, метилметакрилата и др.), находящихся в газовой фазе, при воздействии ионизирующего излучения [27, с. 131 —136]. Количество привитого мономера, зависящее от дозы облучения и температурно-временных режимов и обусловлено влиянием ряда факторов. Обычно на начальном этапе облучения выход возрастает из-за снижения скорости реакции обрыва цепи, а затем уменьшается вследствие затруднения диффузии мономера к поверхности. Поскольку увеличение содержания пигментов, желательное с точки зрения оптимизации защитных свойств, приводит к росту внутренних напряжений и тем самым снижает долговечность покрытий, то необходимо стремиться снижать напряжения. Весьма эффективным оказалось химическое модифицирование по-  Хлороформе сероуглероде Хлороформ бромоформ Хлороформ нитробензол Хлорсодержащих соединений Холодильника пропускают Холодильником делительной Холодильником охлаждаемым Холодильником постепенно Холодильником присоединенным |
- |
Навигация