Главная --> Справочник терминов


Хинолиновые основания будет перегруппировываться, давая поляризованную хиноидную структуру

При образовании а-комплекса азокомпонент приобретает плоскую хиноидную структуру, например (61). В том случае,

Некоторые азокрасители способны изменять цвет при определенном значении [)Н, и их используют в аналитической химии в качестве индикаторов. У используемых в качестве индикаторов азокрасителей в азокомпоненте имеются обладающие основными свойствами аминогруппы. Переход в хиноидную структуру происходит при подкислении, причем протонируется не атом азота заместителя, а один из атомов азота азогруппы, большая основность которого обусловлена мезомерным смещением электронной плотности. Красители гели-антин (метиловый оранжевый) (75) и конго красный (68) используют в качестве индикаторов ациднметрии: желтый цвет гелиантина (щелочная среда) изменяется на красный (кислая среда), а красный цвет конго красного (щелочная среда) —на синий цвет (кислая среда).

При действии серной кислоты на самые различные углеводы (кроме моносахаридов) первоначально идет гидролиз. Образующийся моносахарид конденсируется в 5-оксиметилфурфурол. Последний конденсируется с двумя молекулами а-нафтола в хиноидную структуру, подвергающуюся сульфированию. Образуется ярко окрашенное красно-фиолетовое соединение хиноидного типа.

так), то действует другой эффект, приводящий к увеличению выхода napa-замещенного продукта за счет орго-изомера. Сравнение участвующих в реакции интермедиатов (разд. 11.3) показывает, что В — это каноническая форма, имеющая орто-хиноидную структуру, а Г имеет napa-хиноидную структуру. А поскольку известно, что пара-хиноны стабильнее орго-изо-меров, то разумно предположить, что форма Г более устойчива, чем форма В, и, следовательно, вклад ее в гибрид больше, в результате чего стабильность napa-замещенного интермедиата выше стабильности орго-замещенного.

В кислой среде краситель приобретает хиноидную структуру и цвет его меняется на синий:

* Отметим, что на протяжении более чем полувека так и оставался нерешенным вопрос о строении димерного углеводорода, которому первоначально было приписано строение гексафе -нилэтана. Лишь в 1968г, было строго доказано (с помощью.метода ЯМР), что полученный Гом-бергом углеводород на самом деле имеет хиноидную структуру 65Ь [31с]. «Настоящий» гексафе-нилэтан (65) так и не получен до сих пор [31сЦ.

Вытеснение анионов из конденсированных полициклических соединений облегчено вследствие того, что эти системы являются менее ароматическими и легче образуют гс-хиноидную структуру (подобную структуре II). Так, например, под действием метилата натрия 1,4-динитронафталин превращается в 1-метокси-4-нитросоеди-нение примерно в 100 раз быстрее, чем в тех же условиях 1,4-ди-нитробензол [131.

* Отметим, что на протяжении более чем полувека тах и оставался нерешенным вопрос о строении димерного углеводорода, которому первоначально было приписано строение гексафе-нилэтана. Лишь в 1968 г, было строго доказано (с помощью метода ЯМР), что полученный Гом-бергом углеводород на самом деле имеет хиноидную структуру 65b f31c]. «Настоящий» гексафенилэтан (65) так и не получен до сих пор [31d].

тает нестабильную хиноидную структуру; и, наоборот, наличие

При образовании а-комплекса азокомпонент приобретает лоскую хиноидную структуру, например (61). В том случае,

бифениленоксидной фракции извлекают также флуорен. Обрабатывая головные фракции промывного масла раствором серной кислоты, из них выделяют хинолиновые основания, а в дальнейшем чистые хинолин, изохинолин, 2- и 4-метилхинолины (хинальдин и лепидин).

в основном не подвергаются электролитическому восста-нов тению Кислоты с одним циклопарафиновым кольцом могут, однако, восстанавливаться на катоде нз платинированной платины дй производных циклогексана [98, 121, 122] Интересно отметить, что присутствие молекулярного водорода даже под давлением не оказывает большого влияния иа результат этого восстановления [98] Соединения с конденсированными кольцами могут восстанавливаться до дигидропроизводиых в условиях, обеспечивающих образование амальгам [ 123,124]. Довольно хорошие результаты были получены при применении этого метода для восстановления гетероциклических соедине ний с гетероатомом азота. Пиридин и его производные дают соответствующие пиперидины наряду с Д3-пнперн-дином и дипиперндилом [125—128] Хинолиновые основания восстанавливаются в основном до ди- н тетрагидро-производных [129, 130].

ются в хинолиновые основания [34—37]

в хинолиновые основания [48—51]

Хинолиновые основания 67

Гидрированные хинолиновые основания также могут служить восстановителями для получения аминоантрахинонов из нитроантрахинонов 59*. (Ср. также А, XX,' б.)

В качестве восстановителей для нитроантрахинонов очень удобны гидрированные хинолиновые основания. Метод пригоден также для частичного восстановления полинитросоединений. Прибавлением различных

Хинолиновые основания 12,0

Эти хинолиновые основания, повидимому, образуются в процессе перегонки нефти, так как экстрагирование сырой нефти минеральными кислотами показывает отсутствие соединений основного характера.

Хинолиновые основания 6 Хинолиновый желтый, см. Фталон Хинолинолы, см. Оксихинолины Хинолин-2-сульфокислота, получение 219 Хинолин-4-сульфокислота, получение 219 Хинолин-5-сульфокислота, бромирование 220

Эти хинолиновые основания, повидимому, образуются в процессе перегонки нефти, так как экстрагирование сырой нефти минеральными кислотами показывает отсутствие соединений основного характера.




Холодильником соединенным Холодильник добавляют Холодильник примечание Характеристик вязкоупругих Холодного насыщенного Холоднопламенное окисление Хроматография позволяет Хромового катализатора Характеризуется образованием

-