|
|
|
Главная --> Справочник терминов Хинолиновых производных К этой группе алкалоидов относится ряд близких по строению изо-хинолиновых оснований, многие из которых, например папаверин, лауданозин, лауданин, лауданидин, наркотин, нарцеин и др., найдены в опии, а другие, в первую очередь гидра-с т и н, в различных видах Hydrastis. Все они построены по одному и тому же типу и являются производными бензилизохинолина. 2,4 -Дихлорстирол получают декарбоксилированием 2,4-дихлоркоричной кислоты по методике, предложенной для синтеза 2-хлорстирола из 2-хлоркоричной кислоты (см. стр. 22). В качестве основания применяют фракцию хинолиновых оснований ст. кип. 260—270°; катализатором служит медный порошок. Выход неочищенного 2,4-дихлорстирола равен 20% от теорет. [13]. 3,4 -Дихлорстирол получают из 3,4-дихлоркоричной кислоты по методике, предложенной для синтеза 2-хлорстирола (см. стр. 22). Если в качестве основания берут лепидин, а в качестве катализатора сернокислую медь, то выход неочищенного 3,4-дихлорстирола составляет 22% от теорет. Замена лепидина фракцией хинолиновых оснований с т. кип. 260— 270° и сернокислой меди медным порошком понижает выход неочищенного 3,4-дихлорстирола до 16% [13]. менение хинолиновых оснований для использования в и применении хинолиновых оснований можно получить хинолиновых оснований. Много исследовании прово- тельное количество хинолиновых оснований (хинолин, изо- Два производных цинхониновой кислоты были выделены из природных веществ. Битти [698] получил 3-метщщинхониновую кислоту из ветреницы, которая обладает .заметной фасциацией. Нормальные растения не содержат хинолиновых оснований. Два производных цинхониновой кислоты были выделены из природных веществ. Битти [698] получил 3-метщщинхониновую кислоту из ветреницы, которая обладает .заметной фасциацией. Нормальные растения не содержат хинолиновых оснований. Ввиду того, что каменноугольная смола содержит значительное количество хинолиновых оснований (хинолин, изо-хинолин, хинальдин и 8-метилхинолин), Маркачева и Лебедева121 подвергли окислению узкую фракцию хинолиновых оснований (т. кип. 236,5—237°) серной кислотой в присутствии порошкообразного селена и установили, что выход Биосинтез хинолиновых оснований из производных индола Одной из практически важных реакций этого типа является синтез хинолиновых производных по Скраупу. Реакцию проводят при нагревании первичных ароматических аминов с глицерином, концентрированной серной или фосфорной кислотой и окислителем, в качестве которого применяют ж-нитробензолсульфокислоту или мышьяковую кислоту. При этом вначале в результате дегидратации из глицерина образуется акролеин: При восстановительном алкшшровании er-нафтил амина альдегидами в присутствии водорода с никелевым катализатором было получено 88% N-этильного производного и 80% N'-н-бутилыю-го производного [36], в то время как в случае р-нафтиламина выходы соответствующих вторичных аминов составляют 64 и 63%. Число замещеиных анилинов, алкшшрованных этим способом, относительно невелико. Выходы из л -толуид-и-па, л-анизидина и л-ами-нсфенола приблизительно те же, что и из анилина. В некоторых случаях при алкилир-опанин п-аминофенила для восстановления применялись алюминий и водный раствор едкого натра; однако выходы вторичных аминов в этом случае не указаны [37, 38]. Подобным же образом N-метил-оачизидип был получен (выход ire указан) из о-аяизидина, формальдегида, цинка и ьод-ного раствора едкого натра [39]. В присутствии кислот ароматические амины реагируют с простейшими альдегидами с образованием смол и хинолиновых производных [40], поэтому кислые восстановители обычно не применяются. Однако при синтезе М-бензош-К'-этил-л-фенилепдиамипа были применены ацетяль-дегидаммиак как источник ацетальдетида и цинк и серная кислота — Е качестве (восстановителя [34]: Восстановление было успешно осуществлено цинком и соляной кислотой, причем высокие выходы могут быть частично объяснены наличием кислой среды. Ци'Нк и соляная кислота не могут быть применены для аналогичного злкилировашя производных анилина со свободными орто- и пара-положениями, поскольку такие амины в присутствии кислоты реагируют с алифатическими альдегидами с образованием хинолиновых производных и смол [40]. В ряду хинолиновых производных интересный пример представляет илид 20, 292. Робев С.К. Синтез пиримидо4,5-Ь1 хинолиновых производных. - Докл. Болт. Акад. наук, 1978, 31, №5, с. 551-554. случае являются удобной отправной точкой для объяснения многих реакций хиноЛиновых производных. Эти относительные электронные плотности были подсчитаны по методу молекулярных орбит [13]; они отмечены в приведенной ниже формуле, где цифры показывают соответствующую электронную плотность по отношению к таковой в кольце бензола, которая принята за единицу. Помимо указанных методов имеются и некоторые другие методы получения хинолиновых производных. К ним относятся реакции окисления полициклических соединений, а также некоторые пиролитические методы. Синтез Скраупа. Синтез Скраупа, который, невидимому, имеет наибольшее значение по сравнению с другими методами получения хинолиновых производных, может рассматриваться как особый случай синтеза Дёбнера—Миллера, несмотря на тот факт, что Скрауп [53] описал его примерно на год раньше открытия реакции Дёбнера—Миллера. Аналогичным образом, восстановление о-нитробензоилмалонового эфира также приводит к образованию хинолиновых производных [225]. Несколько лет спустя Мейзенгеймер и Штотц [747] получили это же соединение при окислении хинальдина пербензойной кислотой и показали, что оно в действительности представляет собой N-окись хинальдина. N-Окись хинальдина, повидимому, является первой полученной N-окисью гетероциклического соединения, содержащего азот. Соединение Мейзенгеймера и Штотца не может быть превращено в 4-оксихинальдин, но легко образует 4-хлорхинальдин при действии пятихлористого фосфора или хлорокиси фосфора. N-Окись хинальдина как типичный представитель N-окисей других хинолиновых производных является слабым основанием и образует хинальдин при действии слабых восстановителей или диметилсульфата. При окислении перманганатом калия N-окиси хинальдина образуется N-окись хинальдиновой кислоты. С другой стороны, если легкоокисляющаяся группа находится в положении"'1 фталазинового ядра, то она может быть окислена в мягких условиях [19], подобно; тому как это^наблюдается в ряду хинолиновых производных.  Холодильником защищенным Холодильник нисходящим Холодильник соединяют Холодильной установки Холодного петролейного Хранилища сжиженного Хроматограммах определяют Хроническое отравление Характеризуется определенной |
- |
Навигация