|
|
|
Главная --> Справочник терминов Хлорангидрида карбоновой амид из хлорангидрида карбаминовой кислоты 2. 410 из 2-хлор-5-фенилтрополоня 2. 280 Амиды ароматических кислот получаются при конденсации хлорангидрида карбаминовой кислоты MHz • СОС1 с углеводородами в присутствии хлористого .алюминия. В некоторых случаях 2,4,6-Триметилбензойная кислота была получена гидролизом ее амида, который был синтезирован из мезитилена, хлорангидрида карбаминовой кислоты и хлористого алюминия в среде сероуглерода1. Она была получена также нагреванием изодурола с разбавленной азотной кислотой 2-3. С небольшими выходами 2,4,6-гриметилбензойная кислота была получена при перегонке 2,4,6-триметшшиндальной кислоты4; при сухой перегонке 2,4,6-три-метилфенилглиоксиловой кислоты4'5; окислением 2,4,6-триметил-фенилглиоксиловой кислоты марганцовокислым калием6; действием на 2,4,6-триметилфзнилглиоксиловую кислоту концентрированной серной кислотой при нагревании7 или на холоду8. а-Нафтойная кислота может быть получена из бромистого а-наф-тилмагния и газообразной J или твердой 2 углекислоты; омылением этилового эфира а-нафтойной кислоты, в свою очередь также полученного из бромистого а-нафтилмагния3; омылением цианистого а-нафтила * и из метил-а-нафтилкетона и хлорноватистокислого калия2. Кислота была также получена сплавлением натриевой соли а-нафталинсульфокислоты с муравьинокисльш натрием 5 и из нафталина и хлорангидрида карбаминовой кислоты в присутствии хлористого алюминия с последующим омылением образовавшегося амида а-нафтойной кислоты6. Методы получения а-нафтойной кислоты обсуждены в работе Валя, Гедкоопа и Геберлейна'. Амиды ароматических кислот с карбоксилом в ядре хорошо получаются действием хлорангидрида карбаминовой кислоты на ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия, причем карб-амидная группа вступает в р-, а если оно занято, то в о-положение к ал-кильным группам. Реакция вполне аналогична получению кетонов по Фриделю-Крафтсу и в сущности является видоизменением этого метода: В таких же точно условиях из алкоксиароматических соединений и хлорангидрида карбаминовой кислоты получаются с хорошими выходами алкоксибензойные S8e и алкоксинафтойные кислоты. 15. Введение—СО—МН2-группы в ароматические соединения при помощи хлорангидрида карбаминовой кислоты 532 Пероксикарбаматы с хорошим выходом были получены при обработке производных хлорангидрида карбаминовой кислоты кумилгидроперекисью в присутствии 30%-ного раствора едкого кали 17° RC6H4SO2C1 (где R = OCH3, CH3, H, C1, Вг), в присутствии пиридина при —25°С 19; синтез пероксикарбонатов и пероксикар-баматов состоит в обработке гидроперекисей фосгеном, эфира-ми хлормуравьиной кислоты, хлорангидридом карбаминовой кислоты и изоцианатами 20'21'22'23-24. Так, ряд грег-бутил- и кумилпероксикарбаматов с выходом от 18 до 81% был получен из гидроперекиси и изоцианата в присутствии третичного амина и из гидроперекиси и хлорангидрида карбаминовой кислоты с использованием 30%-ного едкого кали в качестве акцептора хлористого водорода. Применение 1, 6-гексаметилендиизоциана-та приводит к образованию бис-перекисей (III; при R" = = С(СН3)з выход 6%, а при R" = C6H5C(CH3)2 выход 57%): Амиды ароматических кислот получаются при конденсации хлорангидрида карбаминовой кислоты ГШг • СОС1 с углеводородами в присутствии хлористого алюминия. В некоторых случаях вместо хлорангидрида карбаминовой кислоты применяют газообразную смесь хлористого водорода и циановой кислоты, получающуюся при нагревании циануровой кислоты в токе сухого хлористого водорода. Эту газообразную смесь пропускают непосредственно в раствор углеводорода в сероуглероде, к которому был прибавлен хлористый алюминий 84. Определение скорости этанолиза хлорангидридов замещенных бензойных кислот (применение уравнения Гамметта). Алкоголиз хлорангидрида карбоновой кислоты — однозначно протекающая реакция, в ходе которой возникает сложный эфир карбоновой кислоты и хлористый водород: По-видимому, наиболее удобный путь получения амидов состоит в реакции хлорангидрида карбоновой кислоты (наиболее реакционноспособного производного карбоновых кислот) с аммиаком, которая протекает быстро и дает высокие выходы соответствующих амидов. Эта реакция требует двух эквивалентов аммиака, поскольку один идет на образование желаемого амида, другой — па реакцию с HG1, в результате которой образуется хлорид а ммония. Реакция. Получение хлорангидрида карбоновой кислоты взаимодей- Реакция. Получение хлорангидрида карбоновой кислоты взаимо- Многие свойства пиридина и его производных могут быть объяснены, если учесть наличие в его молекуле двойной углерод-азотной связи. Согласно предположению Франклина [80], развитому Бергстромом [2], эти свойства соответствуют свойствам эфиров альдегидаминов или эфиров кетаминов. Например, повышенную реакционноспособность 2-хлорпиридина (V) можно сравнить с реакционноспособностью хлорангидрида карбоновой кислоты VI— его ближайшего аналога среди кислородсодержащих соединений. Реакционноспособность 4-хлорпиридина можно объяснить с этой же точки зрения на основе принципа винилогии [81], согласно которому действие двойной азот-углеродной связи передается в -[-положение через винильную груп-лу, как указано на формуле VII: Многие свойства пиридина и его производных могут быть объяснены, если учесть наличие в его молекуле двойной углерод-азотной связи. Согласно предположению Франклина [80], развитому Бергстромом [2], эти свойства соответствуют свойствам эфиров альдегидаминов или эфиров кетаминов. Например, повышенную реакционноспособность 2-хлорпиридина (V) можно сравнить с реакционноспособностью хлорангидрида карбоновой кислоты VI— его ближайшего аналога среди кислородсодержащих соединений. Реакционноспособность 4-хлорпиридина можно объяснить с этой же точки зрения на основе принципа винилогии [81], согласно которому действие двойной азот-углеродной связи передается в -[-положение через винильную груп-лу, как указано на формуле VII: Получение хлорангидрида карбоновой кислоты взаимо-I с тионилхлоридом (в данном случае реакция катализируегся При применении тионилхлорида все продукты реакции, кроме хлорангидрида карбоновой кислоты, газообразны и поэтому последняя получается обычно сразу в чистом виде: Аддукт, образовавшийся при взаимодействии диазометана и хлорангидрида карбоновой кислоты, превращается в диазо-кетон. Диазокетоны - сравнительно устойчивые, как правило, кристаллические соединения, которые обычно очищают перекристаллизацией. При применении тионилхлорида все продукты реакции, кроме хлорангидрида карбоновой кислоты, газообразны и поэтому последняя получается обычно сразу в чистом виде: Аддукт, образовавшийся при взаимодействии диазометана и хлорангидрида карбоновой кислоты, превращается в диазо-кетон. Диазокетоны-сравнительно устойчивые, как правило, кристаллические соединения, которые обычно очищают перекристаллизацией.  Холодильной установки Холодного петролейного Хранилища сжиженного Хроматограммах определяют Хроническое отравление Характеризуется определенной Характеризуется появлением Характеризуется сравнительно Характеризует интенсивность |
- |
Навигация