|
|
|
Главная --> Справочник терминов Хлорангидридов соответствующих Физические свойства хлорангидридов карбоновых кислот Азиды карбоновых кислот получают обычно из гидразидов, но в принципе О получать и непосредственно из хлорангидридов карбоновых кислот ы натрии. Обычно азиды используются лишь как промежуточные продукты нри по вин изоцианатов, уретанов, мочевин, аминов и подобных соединений и часто подверга гаются дальнейшим превращениям без выделения в чистом виде. щ Охарактеризовать сульфокислоты удается лишь через некоторые кристаллические производные. Для идентификации сульфокислот могут быть использованы многие методы, применимые для идентификации карбоновых кислот, но общего метода идентификации сульфокислот не существует. Наиболее удобными производными для идентификации сульфокислот являются их амиды и анилиды — легко кристаллизующиеся вещества, обладающие резкой температурой плавления. К сожалению, получение этих производных требует м-ного времени, так как осуществляется через хлорангидриды, синтез которых иногда сопряжен с трудностями из-за неустойчивости сульфохлоридов или вследствие чувствительности некоторых групп (ОН, NH2 и др.) к действию хлорангидризующих средств. Однако часто сульфохлориды (в отличие от хлорангидридов карбоновых кислот) являются вполне устойчивыми веществами с четкой температурой плавления. Значительно реже для идентификации сульфокислот пользуются их кристаллическими эфирами (фениловые и 8-нафтшювые эфиры сульфокислот). 'Получение амидов карбоновых кислот амииолизом хлорангидридов карбоновых или пиридин (ср. с алкоголизом хлорангидридов карбоновых кислот; разд. Г, 7.1.5.1). Сульфамиды используются также для характеристики сульфокислот и ароматических углеводородов. Свободные сульфокислоты или их соли со щелочными металлами, которые получаются, например, при гидролизе производных сульфокислот, прежде всего превращаются в сульфохлориды. Наилучшим образом это превращение удается осуществить с помощью пентахлорида фосфора или тионилхлорида в присутствии диметилформамида. Диметилформ-амйд значительно повышает реакционную способность тионилхлорида, Сам по себе тионилхлорид, как и другие используемые при получении хлорангидридов карбоновых кислот реагенты, дает в применении к сульфокислотам плохие результаты. 9. Надкислохы из ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот II 98 — ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот II 51, 98 Поверхностный палладиевый катализатор отличается тем, что достаточно легко поддается частичной дезактивации. Выше (см. 1.2) был приведен пример использования такого частично отравленного сернистыми соединениями катализатора для повышения избирательности восстановления хлорангидридов карбоновых кислот в альдегиды. Селективно гидрировать ацетилены в этилены и кумулены в полиены обычно удается с помощью катализатора Линдлара - палладия на карбонате кальция, дезактивированного ацетатом свинца, например: Опыты такого рода были проведены также с амальгамой йммония, однако в этом случае, как прнвичо, в продуктах реакции содержались примеси аминов Очень силь ным восстановителем является амальгама тетраметилям-мония, которая еще, к сожалению, мало исследована [287] Гидрид лития оказался специфическим восстановителем для хлорангидридов карбоновых кислот и для эфиров тиокарбоновых кислот. В противоположность гидридам натрия и кальция, которые практически не восстанавливают етих соединений до альдегидов, при применении гидрида лития бычн получены довольно хорошие выходы, причем хлорангидриды ароматических с тионилхлоридом (см. синтез хлорангидридов карбоновых кислот из Аналогичным образом из хлорангидридов соответствующих кислот и бензола могут быть получены: пропиофенон * (выход 77%' от теоретического; т. кип. 85 °С при 7 мм рт. ст.; п*} 1,5270; спектры см. стр. 343); бутирофенон (выход 80% от теоретического; т. кип. 740°С при 3 мм рт. ст.; п?° 1,5800) и капрофенон (выход 80% от теоретического; т. кип. 124—125°С при 9 мм рт. ст.; т. пл. 27 °С). М,М-Диалкилацетамиды находят применение в качестве экстрагентов при разделении ряда элементов [1]. По литературным данным, эти соединения получают взаимодействием хлорангидридов соответствующих кислот с вторичными аминами [1], дикетонов с аминами [2], калийалкилсульфатов с натрийалкиламидами [3]. Бензонлацетонитрил, т. ил. 79,5—80,5° и 4-хлорбензоилацетонит-рил, т. пл. 129—130°, получены с выходом 43—50% взаимодействием хлорангидридов соответствующих кислот с этиловым эфиром циануксусной кислоты н последующим щелочным гидролизом. Бнбл. 4 назв. Аналогичным образом из хлорангидридов соответствующих кислот и бензола могут быть получены: пропиофенон * (выход 77%' от теоретического; т. кип. 85 °С при 7 мм рт. ст.; м° 1,5270; спектры см. стр. 343); бутирофенон (выход 80% от теоретического; т. кип. 740 °С при 3 мм рт. ст.; п® 1,5800) и капрофенон (выход 80% от теоретического; т. кип. 124 — 125°С при 9 мм рт. ст.; т. пл. 27 °С). 3-Альдегидокумарины были получены при восстановлении по методу Розенмунда хлорангидридов соответствующих кумарин-3-карбоновых кислот [152]. 3-Альдегидокумарины были получены при восстановлении по методу Розенмунда хлорангидридов соответствующих кумарин-3-карбоновых кислот [152]. Соединения трехвалентного фосфора. Сосповский и др. [20—22] синтезировали спин-меченые эфиры кислот трехвалентного фосфора, содержащие одну или две С—Р связи, взаимодействием хлорангидридов соответствующих кислот фосфора с радикалом, содержащим гидроксильную группу (1). Соединения пятивалентного фосфора. Нитроксилы с одной С—Р связью. Как и в случае фосфорорганических нитроксильных радикалов, содержащих трехвалентный фосфор, основным методом синтеза нитроксилов с одной С—Р связью являются нерадикальные реакции радикалов (1) и 4-(3-оксизтил)-2,2,6,6-тетра-метилпиперидин-1-оксида (5). Так, нитроксильные радикалы — эфиры фосфвновых кислот 6—10 были получены взаимодействием хлорангидридов соответствующих фосфоновых кислот с радикалом 1 в присутствии триэтиламина в безводном бензоле при комнатной температуре; Ариловые эфиры арилсульфоновых кислот с хорошим выходом получают по реакции хлорангидридов соответствующих сульфоновых кислот с фенолятами щелочных металлов: Для получения эфиров и других производных арилфосфоно-вых и -тиофосфоновых кислот используют реакции хлорангидридов соответствующих кислот со спиртами, фенолами и ти-олами в присутствии акцепторов хлороводорода. Реакция протекает в условиях, аналогичных описанным выше для соединений алифатического ряда.  Холодного петролейного Хранилища сжиженного Хроматограммах определяют Хроническое отравление Характеризуется определенной Характеризуется появлением Характеризуется сравнительно Характеризует интенсивность Характера распределения |
- |
Навигация