Главная --> Справочник терминов Хлорбензол нитробензол Простейший мономолекулярный ангидрид малоновой кислоты неизвестен; если кислоту или ее эфир нагревать с пятиокисью фосфора, то образуется недокись углерода (стр. 228). Легко доступен хлорангидрид малоновой кислоты, хлористый малонил, ClCOCHaCOCl (получается с помощью тионилхлорида). В циануксусном эфире CNCHsCOOR, или полунитриле малоновой кислоты, метиленовая группа обладает такой же реакционной способностью, как и в самом малоновом эфире; поэтому он часто используется для препаративных целей. Хлорангидрид малоновой кислоты. К конической колбе емкостью 250 мл (примечание 1) присоединяют с помощью В течение этого периода смесь, которую время от времени перемешивают кругообразным движением, постепенно темнеет и приобретает глубокую буро-красную или иногда синюю окраску. Под конец смесь нагреваю; около 5 —6 час. при 60°. Затем смесь охлаждают, переносят ее в специальную колбу Клайзена емкостью 125 мл и перегоняют в вакууме (с водоструйным насосом). Между вакуумной линией и прибором устанавливают хлоркальциевую трубку и колбу нагревают на бане, а не голым пламенем. После небольшою головного погона, состоящего из хлористого тиони.та, при 58—60° (28 лгм) переходит хлорангидрид малоновой кислоты; выход препарата, окрашенного в светложелтый цвет, составляет 50,5 — 60 г (72 — 85% теоретич.); п^ 1,4572. Хлорангидрид малоновой кислоты был получен из малоновой кислоты и хлористого тионилаа~* и из ангидрида малоновой кислоты и безводного хлористого водорода 9. Этот процесс основан на методах Штаудингера и Береза 5 и Бэкера и Хо-мана 7. Хлорангидрид малоновой кислоты. К конической колбе емкостью 250 мл (примечание 1) присоединяют с помощью В течение этого периода смесь, которую время от времени перемешивают кругообразным движением, постепенно темнеет и приобретает глубокую буро-красную или иногда синюю окраску. Под конец смесь нагреваю! около 5 -6 час. при 60°. Затем смесь охлаждают, переносят ее в специальную колбу Клайзена емкостью 125 мл и перегоняют в вакуу.ме (с водоструйным насосом). Между вакуумной линией и прибором устанавливают хлоркальциевую трубку и колбу нагревают на бане, а не голым пламенем. После небольшого головного погона, состоящего из хлористого тионила, при 58—60° (28 мм) переходит хлорангидрид малоновой кислоты; выход препарата, окрашенного в светложелтый цвет, составляет 50,5 —GO г (72 — 85% теоретич.); п$ 1,4572. Хлорангидрид малоновой кислоты был получен из малоновой кислоты и хлористого тионила ~9 и из ангидрида малоновой кислоты и безводного хлористого водорода9. Этот процесс основан на методах Штаудингера и Береза 5 и Бэкера и Хо-мана'. Реагент получают из малоновой кислоты, изобутилеиа и каталитических количеств конц. серной кислоты в эфире под давлением 2,8 атм II, 2]. Соединение получают также через хлорангидрид малоновой кислоты [33; первая стадия требует нагревания при До некоторой степени сходным является синтез Траубе [95], в котором хлорангидрид малоновой кислоты реагирует с уретаном и образовавшийся продукт под действием этилата натрия циклизуется в барбитуровую кислоту. При взаимодействии малонового эфира или хлорангидрида малоновой кислоты с амидами малоновой кислоты образуются 4,6-диокси-2-метилпиримидины [961. До некоторой степени сходным является синтез Траубе [95], в котором хлорангидрид малоновой кислоты реагирует с уретаном и образовавшийся продукт под действием этилата натрия циклизуется в барбитуровую кислоту. При взаимодействии малонового эфира или хлорангидрида малоновой кислоты с амидами малоновой кислоты образуются 4,6-диокси-2-метилпиримидины [961. Реагент получают из малоновой кислоты, изобутилеиа и каталитических количеств конц. серной кислоты в эфире под давлением 2,8 атм II, 2]. Соединение получают также через хлорангидрид малоновой кислоты [33; первая стадия требует нагревания при хлорбензол нитробензол анилин СООН SO,H Вг хлорбензол нитробензол анилин (хлорбензол, нитробензол Нитробензол—пиридин Пиридин—анилин . . . Хлорбензол—анилин . . Хлорбензол—нитробензол Поливинилхлорид (—СН2---СПС1--)« является карбоцепным^ нейным аморфным полимером с молекулярной массой от 18000 , 400000. Температура стеклования полимера 75—80°С. Полиь нилхлорид устойчив к действию влаги, кислот, щелочей, раствор солей, углеводородов нефти, но растворяется в некоторых оргаг ческих растворителях (дихлорэтан, хлорбензол, нитробензол, т( рагидрофуран, циклогсксап). хлорбензол нитробензол анилин фенол а) анизол, бензол, хлорбензол, нитробензол, фенол; б) HNO3/H2SO4: бензол, хлорбензол, нитробензол, толуол; изомеров орто : мета : пара. Из 1-апокамфилрадикала, генерированного термолизом диацилпероксида в хлорбензоле, образуются о-, м-, «-изомеры в соотношении 13:60:27. Описано также получение 1-(.м-нитрофенил)адамантана при взаимодействии 1-адаман-тилхлорформиата с гексафторантимонатом серебра(I) в нитробензоле [40]. Имеются данные по конкурентным реакциям [41] 1-хлорфор-милапокамфана с гексафторантимонатом серебра(I) в смесях ароматических растворителей, таких как хлорбензол— бензол, хлорбензол— толуол, бензол — толуол и хлорбензол — нитробензол. Поразительной особенностью этих реакций является то, что бензол оказался более реакционноспособным, чем толуол (ks/kr — = 1,28 ±0,24). (При изопропилировании смесей толуол — бензол это соотношение обычно составляет 0,61 [18].) Анализ всех данных приводит к предположению, что реакция проходит через образование а-комплекса на лимитирующей стадии, даже в случае исключительно реакционноспособного электрофила. для проведения катионной полимеризации можно рекомендовать следующие растворители: бензол, циклогексан, хлористый метилен, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, трихлорэтан, хлорбензол, нитробензол и жидкую двуокись серы. Холодного растворителя Хроматография адсорбционная Характеризуется коэффициентом Характеризуется константой Характера образующихся Характеризуется повышенным Характеризуется величиной Характеризует количество Характеризует взаимодействие |
- |