Главная --> Справочник терминов


Хлоргидрата триэтиламина Содержимое приемника упаривают досуха в фарфоровой чашке на водяной бане и оставляют на ночь в вакуум-эксикаторе (примечание 2) или непродолжительное время сушат в сушильном шкафу при температуре 100°. Получают около 24 г сухого неочищенного продукта. С целью отделения хлоргидрата метиламина от примеси хлористого аммония хорошо высушенный порошкообразный осадок кипятят с абсолютным спиртом. При кипячении обратный холодильник должен быть снаб-

Выход хлоргидрата метиламина составляет 12—16 г (44—60% от теоретического, считая на ацетамид).

в течение 8 час и обрабатывают [13]. Другой пример — алкилирова-ние хлористого аммония с образованием хлоргидрата метиламина [14].

Ы,Ы'-Диметилмеламин с выходом 65—71% получают из мелами-на и хлоргидрата метиламина нагреванием при 190—195 °С в течение 6 ч.

N-Метилкарбаминоилхлорид используется для получения метилизоцианата и уретанов. По литературным данным, N-метилкарбаминоилхлорид получают, пропуская газообразную смесь фосгена и метиламина через нагретую до 240—350 °С трубку. Прошедшую через трубку газовую смесь конденсируют 1 или поглощают нейтральным органическим растворителем2. Для лабораторных целей удобнее иметь продукт в твердом виде. Мы подобрали для этой реакции оптимальные условия, позволяющие получить максимальный-аыход М-метилкар-баминоилхлорида и по возможности предотвратить побочную реакцию образования хлоргидрата метиламина.

екают через склянку с тарной кислотой и ВВОДИ-!' Б ЛИНИЮ подачи фосгена). Затем вентиль баллона с азотом закрывают и открывают вентиль баллона с фосгеном. Вслед за фосгеном вводят метиламин. Для успешного протекания процесса необходим некоторый избыток фосгена (5—10%), в противном случае образуется большое количество хлоргидрата метиламина. Реакционные газы после реактора попадают в специальную ловушку, состоящую из двух последовательно соединенных широких (/-образных трубок, охлаждаемых смесью ацетона и сухого льда до —40 °С. При этом N-метилкарбаминоилхлорид конденсируется, а хлористый водород и избыток фосгена поступают далее в поглотительные склянки с водой, 20%-ным раствором едкого натра и 25%-ным водным аммиаком. По окончании работы в первую очередь прекращают подачу метиламина, для того чтобы предотвратить образование хлоргидрата метиламина. Затем прекращают подачу фосгена, выключают электрообогрев реактора и систему продувают 1,5 ч, током сухого азота. Твердый N-метилкарбаминоилхлорид расплавляют, осторожно нагревая ловушку на водяной бане, и переливают в сосуд. При расходе метиламина 0,4 л/мин, фосгена — -0,44 л/мин и продолжительности процесса 45 мин получают 74,6 г N-'метилкарбаминоилхлорида; выход 96,7% (от теоретического), считая на метиламин, т. пл. продуд-та ~80—85 °С. Так как N-метилкарбаминоилхлори к легко гидролизуется на воздухе, температуру его плавления нельзя определить точно в обычном приборе. В литературе 3 температура плавления N-метилкарбами-ноилхлорида также указана ориентировочно (около 90 °С). По данным анализа, содержание основного вещества в продукте не ниже 99%.

(3,7 М) хлоргидрата метиламина в 0,5л воды. Выделяющийся газообразный метиламин пропускают через обратный холодильник 4 и осушительную колонку 5 (высота 0,8 м), наполненную гранулированным едким кали (0,8 кг). Затем его конденсируют в ловушке 7, охлаждаемой смесью сухого льда и ацетона, и собирают в приемник 9, охлаждаемый до минус 15—20°.

D, L-N -Метилвалин, т. пл. 300° (возг.), с выходом 81% получен при взаимодействии а-бромизокалериановой кислоты и жидкого метиламина, который получают разложением хлоргидрата метиламина щелочью. Для очистки продукта применен метод ионообменной колоночной хроматографии. Рис. 1, библ. 2, назв.

С целью отделения хлоргидрата метиламина от примеси хлористого ам-

Выход хлоргидрата метиламина составляет 12—16 г (44—60% от

Наилучшие результаты достигаются, если Г. д. получают из 2-этоксп-3,4-дпгпдроппрапа-2Н н кони, соляной кислоты в дистиллированной воде, из которой удален кислород пропусканием тока азота. Полученный бесцветный раствор Г. д. обрабатывают в атмосфере азота водными растворами хлоргидрата метиламина, анетондикарбоновой кислоты, Na.jHPO,, • 12Н2О н едкого натра. При перемешивании раствора наблюдается выделение двуокиси углерода н повышение рН от 2,5 до 4,5 в течение 24 час. Раствор обрабатывают конц. соляной кислотой н нагревают на кипящей водяной бане в течение часа для завершения декарбоксилнровання. После нейтрализации щелочью, многократной экстракции хлористым метиленом н очистки получают бесцветный псевдопельтьернн с т. ил. 63—64-.

Наилучшие результаты достигаются, если Г. д. получают из 2-этоксп-3,4-дпгпдроппрапа-2Н н кони, соляной кислоты в дистиллированной воде, из которой удален кислород пропусканием тока азота. Полученный бесцветный раствор Г. д. обрабатывают в атмосфере азота водными растворами хлоргидрата метиламина, анетондикарбоновой кислоты, Na.jHPO,, • 12Н2О н едкого натра. При перемешивании раствора наблюдается выделение двуокиси углерода н повышение рН от 2,5 до 4,5 в течение 24 час. Раствор обрабатывают конц. соляной кислотой н нагревают на кипящей водяной бане в течение часа для завершения декарбоксилнровання. После нейтрализации щелочью, многократной экстракции хлористым метиленом н очистки получают бесцветный псевдопельтьернн с т. ил. 63—64-.

Ными, полученными другими исследователями, применявшими нные смешанные ангидриды и обнаружившими, что присутствие хлоргидрата триэтиламина приводит к увеличению рацемизации.

Образование амида. Раствор 1 экв кетенимина с 1 экв а-ацил-аминокислоты или заранее полученного из них аддукта обрабатывают 1 эке эфира аминокислоты или пептида в таких растворителях, как бензол, хлористый метилен или тетраги дрофу-ран. Если прибавить не менее 1 экв триэтиламина, то можно применять хлоргидрат эфира аминокислоты. Обычно реакция заканчивается после нагревания раствора с обратным холодильником до кипения в течение 2—3 час. Однако при работе с этиловым эфиром гс-аминобензойной кислоты для завершения реакции потребовалось 44 час [244, 247]. Если эфир а-ацилами-нонентида выпадает в осадок, его следует отфильтровать и промыть водой, чтобы освободиться от хлоргидрата триэтиламина, который может в нем содержаться. Если продукт реакции не выпадает в осадок, можно попытаться перевести его в другой растиоритель или же неочищенную реакционную смесь можно непосредственно применить в следующей стадии.

Цианметиловый эфир гиппуровой кислоты [316]. К 3,58 г гиппуровой кислоты {0,02 моля) и 3,03 г триэтиламина '(0,-Ш моля) в 30 мл этилацетата прибавляют 2,27 г хлорацетонитрила (0,03 моля) и смесь нагревают 3 час до кипения с обратным холодильником. Затем смесь охлаждают, освобождают от твердого хлоргидрата триэтиламина и зтилацетатный раствор промывают разбавленным водным раствором бикарбоната натрия и водой, сушат и выпаривают. После добавления этилового эфира остаток кристаллизуется. Получают 3,47 г (80%) циан-метилового эфира1 гиппуровой кислоты с т. пл. 97 — 99°. После перекристаллизации из смеси ацетона с эфиром температура плавления повышается до 99 — 100°.

2. Осадок, представляющий собой смесь триэтиламиновой соли циклогексилсульфаминовой кислоты и хлоргидрата триэтиламина, отфильтровывают, чтобы облегчить упаривание хлороформного раствора. В литературе не указана температура плавления триэтиламиновой соли циклогек-силсульфаминовон кислоты. Аналитический образец получен перекристаллизацией из воды (1:20), т. пл. 190—192°. По внешнему виду это бесцветные пластинки, растворимые в воде и спирте.

Восстановление фенолов. Д. позволяет осуществить удобное восстановление фенолов до соответствующих углеводородов [21. Раствор Д. и фенола в CClj обрабатывают триэтиламином и выдерживают 24 час для полного осаждения хлоргидрата триэтиламина (1). Образующийся фенилдиэтилфосфат растворяют в ТГФ и восстанавливают натрием в жидком аммиаке (2). Выходы неочищенных угле-

НАТРИЙ — АММИАК. Для восстановления фенола в ароматический углеводород на раствор этого фенола и кислого диэтилфос-фита в четыреххлористом углероде действуют триэтиламином, после чего смесь оставляют на 24 час до полного выделения хлоргидрата триэтиламина [реакция (1)1. Диэтилфеннлфосфат отделяют, растворяют в ТГФ и восстанавливают Н.—а. [1]. Для реакции можно ис-1) ArOH + HO-PfOC^n-fCsH^N-l-CCIj -_>

Теломеризация монохлортрифторэтилена [1]. У. ч. реагирует с монохлортрифторэтиленом в ацетонитриле в присутствии хлорного железа, хлоргидрата триэтиламина и бензоина (восстановитель) с образованием теломеров, отвечающих формуле (1):

Восстановление фенолов. Д. позволяет осуществить удобное восстановление фенолов до соответствующих углеводородов [21. Раствор Д. и фенола в CClj обрабатывают триэтиламином и выдерживают 24 час для полного осаждения хлоргидрата триэтиламина (1). Образующийся фенилдиэтилфосфат растворяют в ТГФ и восстанавливают натрием в жидком аммиаке (2). Выходы неочищенных угле-

НАТРИЙ — АММИАК. Для восстановления фенола в ароматический углеводород на раствор этого фенола и кислого диэтилфос-фита в четыреххлористом углероде действуют триэтиламином, после чего смесь оставляют на 24 час до полного выделения хлоргидрата триэтиламина [реакция (1)1. Диэтилфеннлфосфат отделяют, растворяют в ТГФ и восстанавливают Н.—а. [1]. Для реакции можно ис-1) ArOH + HO-PfOC^n-fCsH^N-l-CCIj -_>

Теломеризация монохлортрифторэтилена [1]. У. ч. реагирует с монохлортрифторэтиленом в ацетонитриле в присутствии хлорного железа, хлоргидрата триэтиламина и бензоина (восстановитель) с образованием теломеров, отвечающих формуле (1):




Хранилища сжиженного Хроматограммах определяют Хроническое отравление Характеризуется определенной Характеризуется появлением Характеризуется сравнительно Характеризует интенсивность Характера распределения Характеризуются относительно

-
Яндекс.Метрика