|
|
|
Главная --> Справочник терминов Хлорированием пропилена В книге изложены современные методы химической переработки углеводородов, входящих в состав природных и попутных нефтяных газов. Описаны схемы современных процессов окисления, конверсии, нитрования, хлорирования углеводородов и других процессов переработки газов. Процесс термического хлорирования проводится в газовой фазе при 400—500°. При столь высокой температуре не удается вести процесс таким образом, чтобы в продуктах реакции содержалось только одно из указанных хлорпроизводных метана. В продуктах реакции, как правило, содержится их смесь, кроме того, при этой температуре, помимо указанных выше основных реакций, протекают также вторичные реакции разложения хлорпроизводных метана с выделением свободного углерода. Реакции хлорирования углеводородов являются высокоэкзотермическими и в ряде случаев могут сопровождаться взрывной реакцией: СШ + 2С12 -> С + 4НС1. Недостатком каталитических процессов хлорирования углеводородов является выделение на поверхности катализатора углерода, который снижает его активность. В промышленном масштабе осуществлен новый процесс, лишенный указанного недостатка. Процесс проводится в присутствии взвешенных частиц мелкодис-нерсного катализатора, находящихся в непрерывном движении в потоке газа. Размер зерен катализатора равен 0,4—2,0 мм. Выделяющаяся при хлорировании сажа осаждается на поверхности частиц катализатора, однако при их перемешивании и трении друг о друга она отделяется и уносится газовым потоком. 112. Разработка эффективного метода получения дихлоргидринов, дихлоруглеводородов, окиси пропилена и эпихлоргидрина в электрохимической системе. Исследование фотоэлектрохимического хлорирования углеводородов. Изучение фотохимических превращений сополимеров: Отчет / Ин-т хлорорганического синтеза АН АзССР. Рук. темы д. х. н. У. X. Агаев // Химия и хим. пром-сть: Сб. реф. НИР и ОКР.- М.: ВНТИЦ, 1980.-№ 4.- С. 2. - .-, Процесс термического хлорирования проводится в газовой фазе при 400—500°. При столь высокой температуре не удается вести процесс таким образом, чтобы в продуктах реакции содержалось только одно из указанных хлорнроизводных метана. В продуктах реакции, как правило, содержится их смесь, кроме того, при этой температуре, помимо указанных выше основных реакций, протекают также вторичные реакции разложения хлорпро-изводпых метана с выделением свободного углерода. Реакции хлорирования углеводородов являются высокоэкзотермическими и в ряде случаев могут сопровождаться взрывной реакцией: СШ + 2С12 --> С -i 4HG1. Недостатком каталитических процессов хлорирования углеводородов является выделение па поверхности катализатора углерода, который снижает иго активность. В промышленном масштабе осуществлен новый процесс, лишенный указанного недостатка. Процесс проводится в присутствии взвешенных частиц мелкодисперсного катализатора, находящихся в непрерывном движении в потоке газа. Размер зерен катализатора равен 0,4—2,0 мм. Выделяющаяся при хлорировании сажа осаждается па поверхности частиц катализатора, однако при их перемешивании и трении друг о друга она отделяется и уносится газовым потоком. Хлористый водород получают несколькими способами: прямым синтезом из хлора и водорода, как побочный продукт хлорирования углеводородов, действием серной кислоты на поваренную соль (сульфатный способ), десорбцией из соляной кислоты и др. Для синтеза хлоропрена используется хлористый водород высокой степени чистоты [концентрацией не ниже 96 % (об.) ], не содержащий хлора. Реакции замещения. Галогенирование. В реакциях замещения у атома углерода, протекающих по радикальному механизму, прямого замещения в действительности не происходит, Такие реакции проходят в две стадии, что легко можно проиллюстрировать на примере фотохимического хлорирования углеводородов: Очень простым в препаративном отношении методом хлорирования углеводородов является действие хлористого сульфурида в присутствии инициатора цепной реакции (разд. Г, 1.2): Омыление алкнлхлорндов н алкнлсульфатов является важнейшим промышленным методом синтеза спиртов. При этом алкилхлориды получают либо путем хлорирования углеводородов (разд. Г,1), либо путем присоединения хлора ил:: хлорноватистой кислоты к олефинам (разд. Г,4). Кислые сульфаты вообще получают присоединением серной кислоты к олефинам (разд. Г,4). Таким пут м в промышленности в больших масштабах получают амиловый и аллплилы.! спирты (см. табл. 24), этиленгЛиколь, глицерин (см. табл. 61), этиловый, ши-пропиловый и бутиловые спирты (см. табл. 59). Большой практический интерес представляет метод окислительного хлорирования углеводородов, например получение хлор-производных пропусканием смеси углеводорода, хлористого водо-рода и кислорода над катализатором (хлорная медь) при 400" С: В процессе получения полисульфидных полимеров, как правило, применяется от 0,1 до 4% (мол.) трифункционального мономера 1,2,3-трихлорпропана. Последний получается хлорированием пропилена или хлористого аллила, а также образуется как побочный продукт при синтезе глицерина. Хлористый аллил СН2=СН—СН2С1. Бесцветная жидкость с раздражающим запахом; темп. кип. 45° С; di°=Q,937.9. Получается хлорированием пропилена при 500—550° С. В этих условиях хлор преимущественно замещает водород в метильной группе пропилена, а не присоединяется по двойной связи Хлористый ал л и л CHj^CH—CitjCI. Жидкость с темп. кип. 45° С, получается хлорированием пропилена при 400—450° С: В технике хлористый аллил получают непосредственным хлорированием пропилена при высоких температурах (около 500 °С). В этих условиях происходит не присоединение галоида к олефину по двойной связи, а замещение водорода у углеродного атома, не имеющего двойной связи: Получение х л о р и е т о г о а л л и л а. Хлористый аллнл получается Хлорированием пропилена при 450— 500е С Аллиловый спирт можно ПОЛУЧИТЬ высокотемпературным хлорированием пропилена [603] и гидролизом хлорида щелочью. Этот процесс применяется в промышленности. 3-Хлорпропен получается в промышленности хлорированием пропилена. Продажный реактив содержит, ПО-ВИДИМОМУ, 2-хлор-пропен, 2-хлорпропан, 1-хлорпропан, 3-3-дихлорпропен, 1,2-ди-хлорпропан и 1,3-дихлорпропен. Чистота его обычно равна около 97%. Аллилхлорид (3-хлорпропен) получают хлорированием пропилена при 400 °С. Используется в качестве исходного вещества при производстве глицерина (см. раздел 2.2.2, важнейшие спирты и фенолы, глицерин). На производстве из аллилхлорида, получаемого прямым хлорированием пропилена (см. разд. 1.2.3), готовят аллиловый спирт. Из последнего затем через стадию, включающую гидро- На производстве из аллилхлорида, получаемого прямым хлорированием пропилена (см. разд. 1.2.3), готовят аллиловый спирт. Из последнего затем через стадию, включающую гидро- Глицерин можно получать хлорированием пропилена с последующим превращением хлористого аллила в глице рин по схеме Одним из наиболее доступных производных пропилена является аллил-хлорид, получаемый хлорированием пропилена [4]. В последнее время в число многотоннажных полупродуктов входит и акролеин, который синтезируют окислением пропилена на окисномедных или смешанных вольфрамо-молибденовых катализаторах [5]. Можно было ожидать, что акрилонитрил будет получаться из аллилхлорида путем замещения атома хлора на NHa-rpynny через промежуточные стадии амина и имина:  Хроматограммах определяют Хроническое отравление Характеризуется определенной Характеризуется появлением Характеризуется сравнительно Характеризует интенсивность Характера распределения Характеризуются относительно Характеризуются величиной |
- |
Навигация