Термины, связанные с цементом. Хлорированных продуктов

Главная --> Справочник терминов

Хлорированных продуктов Механическая прочность хлорированных полимеров на 15— 20"о выше по сравнению с нехлорированным. Присутствие атомов галоида в макромолекулах полимера улучшает и его огнестойкость. Так, если в- каждую фепнльную группу полиарилси-локсана ввести по три атома хлора, полимер полностью утрачивает гсрючесть.

Все это обеспечивает широкое практическое применение хлорированных полимеров в народном хозяйстве.

По мере повышения степени хлорирования уменьшается содержание кристаллической фракции в полимере. Вследствие деструкции вязкость растворов хлорированных полимеров пропилена снижается прямо пропорционально содержанию хлора. Температура размягчения, как и в случае полиэтилена [79], сначала падает, а затем линейно повышается, причем постепенно возрастает плотность хлорированного полипропилена (рис. 6.4). Подобно всем хлорированным полимерам хлорированный полипропилен легко отщепляет газообразный хлористый водород; так, полипропилен с содержанием хлора 60% отщепляет его уже при 108—123° С.

В книге рассматриваются способы получения, структура, свойства и области применения основных представителей хлорированных полимеров — хлорированного н хлорсульфнрованного полиэтиленов, хлорбутилкаучука, хлорированного этнлеипропнленового сополимера, хлоркаучука, хлорированного поливинилхлорида, гндрохлорированного полиизопрена.

Книга предназначена для инженерно-технических н научных работников химической и других отраслей промышленности, занимающихся исследованием свойств, разработкой рецептур и применением композиций на основе хлорированных полимеров. Она может быть полезна студентам и аспирантам химико-техиологическнх специальностей вузов.

Глава 1. Получение хлорированных полимеров Т

Молекулярное строение и структура хлорированных полимеров ... 30 Влияние молекулярного строения хлорированных полимеров на их реакционную способность... 42

Химические превращения хлорированных полимеров под действием физических факторов... 43

Химические превращения хлорированных полимеров при нагревании 43 Радиационно-химические превращения хлорированных полимеров . 52 Химические превращения хлорированных полимеров при ультрафиолетовом облучении.. 54

Взаимодействие хлорированных полимеров с аминами и их производными 55 Влияние строения амина и хлорированного полимера на механизм

Взаимодействие хлорированных полимеров с солями аминов . . . 62* Взаимодействие хлорированных полимеров с металлами, кислотами и

Продукты реакции, выходящие из хлоратора, с целью предотвращения полимеризации до поступления в холодильник 8 подвергаются «закалке», т.е. быстрому охлаждению струей холодной жидкой смеси дихлорбутенов, и после емкости 9 в жидкой и в паровой фазе раздельно подаются в дегазационную колонну 11 для отделения хлорированных продуктов от циркулирующего бутадиена. Бутадиен с верха колонны 11 частично конденсируется в конденсаторе 13, затем смешивается со свежим бутадиеном. После разделения в сепараторе Г4 жидкий бутадиен отстаивается от воды и кислоты в отстойнике 15 и. поступает на орошение в колонну 11, а газообразный бутадиен из сепаратора 14 через подогреватель 7 направляется на хлорирование в реактор 6. Для удаления из системы хлороводорода и инертных газов часть циркулирующего газа (около 3,6%) после сепаратора 14 передается в систему отдувки. •

Хорошо известно, что гомолитическое хлорирование высших жирных кислот протекает почти не дискриминационно и дает сложную смесь хлорированных продуктов, В то же время если субстрат нанесен на поверхность оксида алюминия, то при подобном хлорировании резко доминирует атака по его концевым положениям [37а]: было найдено, что в продуктах такого хлорирования содержится свыше 90% смеси 17-хлор- (239а) и 18-хлорстеа-риновых (239Ь) кислот в соотношении 0,8:1,0 (схема 4.75) [37Ь]. Наблюдаемый эффект был объяснен образованием плотно упакованного мономолекулярного слоя стеариновой кислоты, адсорбированной на поверхности своими полярными карбоксильными группами, тогда как концы гидрофобных цепей ориентированы наружу и потому более доступны для атаки реагентов, чем их внутренние участки. Приведенный пример иллюстрирует чисто механистический подход к решению проблемы селективности. Очевидно, что он имеет достаточно ограниченную область применения.

Хорошо известно, что гомолитичсское хлорирование высших жирных кислот протекает почти не дискриминационно и дает сложную смесь хлорированных продуктов. В то же время если субстрат нанесен на поверхность оксида алюминия, то при подобном хлорировании резко доминирует атака по его концевым положениям [37а]: было найдено, что в продуктах такого хлорирования содержится свыше 90% смеси 17-хлор- (239а) и 18-хлорстеа-риновых (239Ь) кислот в соотношении 0,8:1,0 (схема 4.75) [37Ь]. Наблюдаемый эффект был объяснен образованием плотно упакованного мономолекулярного слоя стеариновой кислоты, адсорбированной на поверхности своими полярными карбоксильными группами, тогда как концы гидрофобных цепей ориентированы наружу и потому более доступны для атаки реагентов, чем их внутренние участки. Приведенный пример иллюстрирует чисто механистический подход к решению проблемы селективности. Очевидно, что он имеет достаточно ограниченную область применения.

хлорированных продуктов . . . 2 — 4 4 — 6

После подачи хлорированных продуктов в куб 14 в рубашку куба подают пар (4—5 am); температуру в кубе во время отгонки поддерживают на уровне 100—120 °С. Отгоняющиеся пары поступают в ректификационную колонну 9, заполненную кольцами Рашига. В процессе ректификации там отбираются четыре фракции.

тилхлорида, а при высокой конверсии — образованию более высо« ко хлорированных продуктов.

С другой стороны, при обработке хлорированных продуктов концентрированными растворами хлора можно получить более высоко хлорированные продукты. Так например при хлорировании антрацена или его хлорированных производных свежеприготовленным 7—8%-иым раствором хлора в четыреххлористом углероде, охлажденным до нуля, получают более высоко хлорированные продукты 13В, например тетрахлордигидроантрацен из дихлорантрацена.

Галоидирование элементарным хлором в отсутствии химически действующих катализаторов обычно приводит к смеси хлорированных продуктов 18°.

По более новому патенту при получении монохлорбензола следует принимать меры к тому, чтобы катализатор (железо, хлористое железо, окись железа) всегда был покрыт бензолом; благодаря этой предосторожности избегается образование более высоко хлорированных продуктов. Целесообразно также газ пропускать не непосредственно в жидкость, а дать ему возможность циркулировать над ней 21*.

При пропускании смеси равных объемов этана и хлора над нагретым до lOtf — 300° активированным углем получаются равные количества монохлор- и 1,1 -дихлорэтана; кроме того образуется незначительное количество более высоко хлорированных продуктов, среди других и 1,1,1-трихлорэтан 289.

(Разбавление ацетона четыреххлористым углеродом является необходимым условием реакции, так как неразбавленный ацетон тотчас же вступает в реакцию с нитрозилхлоридом, легко давая изонитрозоацетон и форон; последний образует затем м о н о- и даже динитрозохлорид; не наблюдается появления хлорированных продуктов ацетона и выделения N0a 3al.)

Характеризуется определенной Характеризуется появлением Характеризуется сравнительно Характеризует интенсивность Характера распределения Характеризуются относительно Характеризуются величиной Характерные температуры Характерных температур