|
|
|
Главная --> Справочник терминов Хлорированного полиэтилена Получение хлорированного бутилкаучука по этой Молекулярные характеристики хлорированного бутилкаучука (10% (масс) раствора Для получения высокохлорированного бутилкаучука, содержащего более одного атома хлора на одну двойную связь, рекомендуется проводить хлорирование в присутствии 0,01—10 масс. ч. (лучше 0,05—1 масс, ч.) алифатических [96] или ароматических (91] аминов. В настоящее время установлено [84, 92], что действительным катализатором термического дегидрохлорирования хлорсодержа-щих полимеров являются не оксиды, а хлориды металлов, которые образуются при взаимодействии оксидов с полимером или продуктами его разложения (в частности, с хлористым водородом).. Применение хлористого цинка вместо цинковой пыли и оксида цинка интенсифицирует сшивание хлорированного бутилкаучука [141]. Болдвиным [142] предложен в значительной мере умозрительный Молекулярные характеристики хлорированного бутилкаучука (10% (масс) раствора Как уже упоминалось выше, для изготовления невысыхающих герметиков используются или полностью насыщенные или с низкой непредельностью полимеры типа бутилкаучука, полиизо-бутилена, этилен-пропиленового каучука, хлорированного., бутилкаучука различной молекулярной массы — от 10 • 10^ до 200-103 в сочетании с полистиролом, полипропиленом и полиэтиленом высокого и низкого давления и такими же полимерами более низкой молекулярной массы (по 300) [1, 7, 16—21]. Эти полимеры хорошо перерабатываются на вальцах и другом оборудовании резиновой промышленности, а отсутствие двойных связей или их малое содержание предопределяет высокую химическую стойкость герметиков, атмосферостойкость и стойкость к старению. Смесь полибутадиенового хлорированного бутилкаучука Оксид цинка 5 tg5 = 1,4 В табл. 1 приведены результаты экспериментального исследования набухания полимеров в различных растворителях при —25 °СГ что позволило выбрать 2,2,4-триметилпентан и стирол в качестве пары избирательных растворителей. В таблицу также включены литературные данные по значениям параметров растворимости (у ПЭК) эластомеров и растворителей. Из таблицы видно, что для пар хлорированный бутилкаучук — г^ыс-полибутадиен или хлорированный бутилкаучук — бутадиен-стирольный каучук прекрасно соблюдаются условия избирательности. Действительно, с одной стороны,х в триметилпентане сетка хлорированного бутилкаучука набухает до высоких степеней, тогда как набухание обоих каучуков. в вулканизованном состоянии очень ограничено. С другой стороны,, в стироле хорошо набухают сетки вулканизованных диеновых кау~ Система, состоящая из хлорированного бутилкаучука и натурального каучука (или tyitc-полиизопрена), не может быть изучена рассматриваемым методом, поскольку параметры растворимости компонентов очень близки. В стироле при —25 °С натуральный каучук сильно набухает, тогда как набухание хлорированного бутилкаучука ограничено, однако в триметилпентане хорошо набухают и натуральный каучук, и хлорированный бутилкаучук. Была предпринята попытка использовать симметричные разветвленные углеводороды с очень низким значением параметра растворимости для уменьшения набухания как натурального каучука, так и хлорированного бутилкаучука. Ниже приведены данные о набухании сшитых хлорированного бутилкаучука и полиизопрена в неопентане (]/ПЭК-6,1) при —10 °С (неопентан представляет собой газ при температурах выше 10 СС и твердое вещество при температурах ниже —20°С):: Рис. 2. Набухание смесей хлорированного бутилкаучука и ^мс-полибутадиена в общем растворителе (циклогексане) при комнатной температуре (вулканизующий агент —тиурам). Цифры со стрелками — количество экстрагирующихся веществ в %. 100% хлорированного бутилкаучука газом, можно предотвратить деструкцию полимера и сохранить цепи макромолекул первоначальной длины даже при температуре хлорирования 65—70°. В табл. 11 приведены результаты определения степени полимеризации исходного и хлорированного полиэтилена, содержащего различное количество хлора. Образец № 2 содержал хлора несколько меньше, чем поливинилхлорид, образец По мере повышения содержания .хлора и полиэтилене резко изменяются его физико-механические свойства. При хлорировании полиэтилен постепенно начинает утрачивать присущую ему кристалличность и становится высокоэластичным и каучуко-подобным полимером, по свойствам напоминающим поливинил-хлорид, содержащий большое количество пластификатора. По мере увеличения содержания хлора и снижения степени кристалличности полимера его эластичность возрастает, достигая максимума при 15—20%-ном содержании хлора, одновременно уменьшается и прочность полимера. Минимальная прочность хлорированного полиэтилена соответствует 35—38%-ному содержанию хлора (рис. 70). При еще большем содержании хлора полимер Частично хлорированный полиэтилен с успехом заменяет сильно пластифицированный поливинилхлорид. Такой полиэтилен используют для изготовления пленок и искусственной кожи. Пленки частично хлорированного полиэтилена превосходят по эластичности *?'и устойчивости к окислению полиэтиленовые пленки. При нагревании выше 190—200 наблюдается постепенная деструкция хлорированного полиэтилена, ('начала отщепляется хлористый водород ив макромолекулах образуются ненасыщенные звенья: Рис. 70. Изменение предела прочности при растяжении хлорированного полиэтилена !• увеличением содержания хлора. Бессерной вулканизации подвергаются каучуки, макромолекулы которых не содержат двойных связей. Например, вулканизацию хлорированного полиэтилена проводят с помощью оксидов металлов: Рис. 14.1. Зависимость жесткости (модуля) хлорированного полиэтилена от содержания присоединенного хлора при проведении процесса хлорирования в водной суспензии (/) и в растворе тетрахлорида углеро-Да (2) [4] В зависимости от общего содержания хлора в хлорированном полиэтилене свойства его существенно различаются (табл. 19.1). Как видно, диапазон изменения основных физических характеристик хлорированного полиэтилена весьма широк и зависит от степени хлорирования. Таблица 19.1. Характеристика хлорированного полиэтилена [15] ках. Смеси хлорированного полиэтилена и поливинилхлорида могут ис Работа &К Получение хлорированного полиэтилена.. 167  Характеризуется появлением Характеризуется сравнительно Характеризует интенсивность Характера распределения Характеризуются относительно Характеризуются величиной Характерные температуры Характерных температур Характерным признаком |
- |
Навигация