|
|
|
Главная --> Справочник терминов Хлористый бензилиден Однако рентгеновские и спектроскопические исследования указывают на резкое отличие хлорированного поливинилхлорида от поливинилиденхлорида. Полностью хлорированный поливинилхлорид имеет аморфную структуру, не кристаллизуется, плотность его равна 1,65 г/см3, температура размягчения ПО—120°. Хлорирование поливинилхлорида для получения агрессивостой-ких покрытий, повышения адгезии к полярным субстратам проводят обычно теми же способами, что и полиэтилена. Содержание хлора составляет обычно около 66%. В структуре хлорированного поливинилхлорида преобладают блоки симметричного дихлорэти-лена. В литературе отсутствуют данные о химическом строении хлорированного поливинилхлорида, но, по-видимому, на хлор замещаются более подвижные а-водородные атомы. Полимер обладает очень высокой стойкостью к действию кислот и щелочей, но недостаточной свето-и термостойкостью. При температуре 90—100°С он теряет прочность. Полимер хорошо растворим в ацетоне и других органических растворителях и используется главным образом для производства волокна и эмалей. Поливинилиденхлорид [7] Перхлорвиниловые волокна. Хлорин — волокно, сформованное из хлорированного поливинилхлорида. Хлорирование производят, пропуская хлор через раствор поливинилхлорида в тетрахлорэтане при 60—100° С или хлорбензоле при 115° С. Предполагается, что реакция хлорирования протекает по схеме Выход хлорированного поливинилхлорида—26 г. Выход хлорированного поливинилхлорида—26 г. В книге рассматриваются способы получения, структура, свойства и области применения основных представителей хлорированных полимеров — хлорированного н хлорсульфнрованного полиэтиленов, хлорбутилкаучука, хлорированного этнлеипропнленового сополимера, хлоркаучука, хлорированного поливинилхлорида, гндрохлорированного полиизопрена. Одновременно с производством поливинилхлорида началась разработка способов получения хлорированного поливинилхлорида (ХПВХ). Как и хлорирование других полимеров, например по-лиолефинов, хлорирование ПВХ проводят в растворе, в суспензии (например, смеси хлорированных углеводородов с водой и соляной кислотой) или в твердой фазе. Существуют и некоторые специальные способы хлорирования ПВХ, которые промышленного значения не имеют. Температура фазовых переходов полимера также зависит от метода хлорирования и содержания хлора. С увеличением содержания хлора температура стеклования растет. Полимеры, содержащие 25 — 35% хлора, имеют температуру стеклования от — 20 до +30 °С (как и некоторые эластомеры), тогда как при содержании хлора 68 — 73% температура стеклования составляет 100 — 180 °С [20, 21]. При средних степенях хлорирования температура стеклования ХПЭ, полученного в суспензии, выше, чем при хлорировании в растворе. При содержании хлора 63% и более температура стеклования ХПЭ не зависит от способа хлорирования. При содержании связанного хлора менее 35% температура стеклования ХПЭ выше температуры стеклования поливинилхлорида и сополимера этилена с винилхлоридом, но ниже температуры стеклования полихлоропрена. При содержании хлора свыше 60% температура стеклования ХПЭ выше температуры стеклования сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом, но ниже температуры стеклования хлорированного поливинилхлорида. (.Путем прядения растворов хлорированного поливинилхлорида в ацетоне получают химически стойкое волокно «хлорин», служащее для производства фильтровальной ткани, транспортерных лент, специальной одежды и т. д._/ \ (_Путем прядения растворов хлорированного поливинилхлорида в ацетоне получают химически стойкое волокно «хлорин», служащее для производства фильтровальной ткани, транспортерных лент, специальной одежды и т. д._/ \ (хлористый бензилиден ) хлористый бензилиден СвН6СНС12 хлористый бензилиден хлористый бензилиден Названия хлористый бензил и хлористый бензилиден происходят от названий радикалов толуола, образованных отнятием водорода в метильной группе: одновалентный радикал С6Н5 — СН2 — назы- Исходный в этой реакции хлористый бензилиден может быть получен хлорированием толуола в условиях введения галогена в боковую цепь (стр. 353). Хлористый бензилиден 352, 371 Хлористый бензоил см. Хлор ангидрид Первый путь — окисление толуола, при этом через промежуточную стадию бензилового спирта образуется бензальдегид. Второй путь — получение хлористого бензилидена хлорированием толуола в боковую цепь и гидролиз хлористого бензилидена до бенз-альдегида. Главная трудность в осуществлении обоих процессов — необходимость остановить окисление или хлорирование на промежуточной стадии: при дальнейшем окислении бензальдегида легко получается бензойная кислота, а в хлористый бензилиден при дальнейшем хлорировании вступает третий атом хлора, образующийся бензотри хлорид при гидролизе также превращается в бензойную кислоту. Хлористый бензилиден . Бензотрихлорид СвН5СНС1а CgH6CCl3 -17,4 —4,8 205,3 220 В промышленности бензойный альдегид получают из толуола. Для этого толуол хлорируют. Первоначальным продуктом хлорирования является хлористый бензил С6Н5СН2С1, при дальнейшем хлорировании которого получается хлористый бензилиден С6Н,СНС12. При нагревании последнего с водой и небольшим количеством гидроокиси кальция или серной кислоты образуется бензойный альдегид: то после прибавления петролейного эфира выпадает осадок трифенил-фосфиноксида, а из фильтрата получаются р,р-дихлорстирол VI и хлористый бензилиден VII (оба с выходом 72%). В процессе этого преврат щения не происходит промежуточного образования свободных радикалов или карбенов; по-видимому, реакция протекает через переходные состояния I, III и илид IV:  Характеризуется повышенным Характеризуется величиной Характеризует количество Характеризует взаимодействие Характеризуются повышенными Характеризуются значительной Характерных особенностей Характерными реакциями Характерны некоторые |
- |
Навигация