|
|
|
Главная --> Справочник терминов Характера гибридизации Деформации каучука и резины имеют особенность, заключающуюся в том, что величина напряжения и деформации зависит от скорости деформации и продолжительности действия деформирующей силы. Эта особенность релаксационного характера деформации каучука проявляется в релаксации напряжения, ползучести (крип), упругом последействии. Кристаллические полимеры под влиянием приложенного напряжения могут подвергаться значительным деформациям (до 1000%). В течение длительного времени полагали, що деформация кри* еталличсских полимеров (например, полиамидов) носит в основном необратимый характер, Т- с. обусловлена развитием процессов течения^ Это заключение основывалось па том, что растянутый образец полимера при нагревании выше температуры плавления lie восстанавливал своих первоначальных размеров. Однако это не является доказательством необратимого характера деформации полиамида, поскольку, вследствие сравнительно невысокого молекулярного веса Этого полимера, при нагревании он переходит не в высокоэластическое, а в вязкотекучее состояние, характеризующееся необратимыми деформациями, Нсли образец полиамида после вытяжки при комнатной температуре обработать формальдегидом, то вследствие образования пространственной сетки он при нагревании переходит не R текучее, а в высокоэластическое состояние, и холодная вытяжка оказывается полностью обратимой. Следовательно, большие деформации кристаллических полимеров могут быть и обратимыми. При температурах, близких к температурам правления, наблюдается изменение характера деформации, и деформационная кривая имеет вид, характерный для аморфных полимеров. Выбор характера деформации для определения модуля упругости определяется свот Усталостная прочность резин зависит от характера деформации, режима нагружения, амплитуды деформации, ее частоты. Старение зависит от вида, величины и характера деформации. Наименьшее влияние на скорость старения оказывает статическое сжатие. С увеличением напряжения число трещин при озонном растрескивании растет, а средний размер их уменьшается. Кристаллические полимеры под влиянием приложенного напряжения могут подвергаться значительным деформациям (до 1000%). В течение длительного времени полагали, що деформация кристаллических полимеров (например, полиамидов) носит в основном необратимый характер, т. с. обусловлена развитием процессов течения. Это заключение основывалось па том, что растянутый образец полимера при нагревании выше температуры плавления не восстанавливал своих первоначальных размеров. Однако это не является доказательством необратимого характера деформации полиамида, поскольку, вследствие сравнительно невысокого молекулярного веса Этого полимера, при нагревании он переходит не в нысокоэластическое, а в вязкстекучее состояние, характеризующееся необратимыми деформациями. Если образец полиамида после вытяжки при комнатной температуре обработать формальдегидом, то вследствие образования пространственной сетки он при нагревании переходит не н текучее, а в высокоэластическое состояние, и холодная вытяжка оказывается полностью обратимой. Следовательно, большие деформации кристаллических полимеров могут быть и обратимыми. Кристаллические полимеры под влиянием приложенного напряжения могут подвергаться значительным деформациям (до 1000%). В течение длительного времени полагали, цю деформация кристаллических полимеров (например, полиамидов) носит в основном необратимый характер, т. с. обусловлена развитием процессов течения. Это заключение основывалось па том, что растянутый образец полимера при нагревании выше температуры плавления не восстанавливал своих первоначальных размеров. Однако это не является доказательством необратимого характера деформации полиамида, поскольку, вследствие сравнительно невысокого молекулярного веса Этого полимера, при нагревании он переходит не в нысокоэластическое, а в вязкстекучее состояние, характеризующееся необратимыми деформациями. Если образец полиамида после вытяжки при комнатной температуре обработать формальдегидом, то вследствие образования пространственной сетки он при нагревании переходит не R текучее, а в высокоэластическое состояние, и холодная вытяжка оказывается полностью обратимой. Следовательно, большие деформации кристаллических полимеров могут быть и обратимыми. ия, наблюдается изменение характера деформации, и деформационная кривая имеет вид, характерный для аморфных полимеров. Зависимость характера деформации от температуры и молекулярной массы учитывается при производстве ориентированных кристаллических полимеров (волокна, пленки и т. д.). Если полимер для образования «шейки» требует применения слишком высоких температур, то того же результата можно достигнуть путем замены этого полимера, не способного к вытяжке без разрыва образца, более высокомолекулярным материалом того же строения. Зависимость характера деформации от температуры и молекулярной массы учитывается при производстве ориентированных кристаллических полимеров (волокна, пленки и т. д.). Если полимер для образования «шейки» требует применения слишком высоких температур, то того же результата можно достигнуть путем замены этого полимера, не способного к вытяжке без разрыва образца, более высокомолекулярным материалом того же строения. В зависимости от характера гибридизации угол между гибридизо-ванными орбиталями составляет 109,5° (spj), 120° (sp2) и 180" (sp). Могут существовать и гибридичованпые орбитали с нецелочислешгым соотношением s- и р- составляющих и промежуточными валентными углами. В зависимости от характера гибридизации угол между гибридизо-ванными орбиталями составляет 109,5 (sp ), 120 (sp ) и 180° (sp). Могут существовать и гибридизованные орбитали с нецелочисленным соотношением s- и р- составляющих и промежуточными валентными углами. В зависимости от характера гибридизации угол между гибридизо-ванными орбиталями составляет 109,5° (sp3), 120° (sp2) и 180° (sp). Могут существовать и гибридизованные орбитали с нецелочисленным соотношением s- и р- составляющих и промежуточными валентными углами. Константы /сн в основном зависят от характера гибридизации углеродного атома и пропорциональны доле s-электрона в гибридной атомной орби-тали связи С—Н. 5уз3-Гибридизованные атомы углерода характеризуются минимальными значениями констант /сн-равными 125 Гц, а sp-гибридизованные атомы — максимальными значениями констант /сн = 250 Гц. Для связи 784. Циклобутанон обладает большей реакционной способностью в реакциях нуклеофильного присоединения, так как изменение характера гибридизации (sp2 —>- sp3) уменьшает угловое напряжение, поскольку угол 90° меньше отличается от тетраэдрического угла (109° 28'), чем от тригонального (120°). В пяти-членных циклах преобладающим является напряжение противостоящих (заслоненных) связей (торсионное напряжение); переход sp2-—>-sp3 у циклопентанона увеличивает это напряжение. У циклогексанона изменение гибридизации карбонильного углерода от sp2 к sp3 приводит к образованию кресловидной конформации, свободной от углового и торсионного напряжений. В зависимости от характера гибридизации угол между гибри-дизованныш орбиталями составляет 109,5 °( Sps), 120 °( §рг ) и 180 °( sp ). Могу» существовать и гибридизованкые орбиталк с нецелочисленным соотношением s - и р -составляющих и промежуточными валентными углами. . Из двух альтернатнаньгх объяснений относительной стабильности замещенных алкенов интерпретация, основанная на изменении длин и энергий связей в зависимости от sp3- или sp2-характера гибридизации углерода, кажется более предпочтительной. Аналогичная последовательность в термодинамической стабильности наблюдается для моно- и дизамегценньгх при тройной связи алкниов. Граничными орбнталями фрагмента СрМ будут уровни ^4 - 16, Jj — Хви %9- В фрагментах CpM-cf (например, СрМп) уровни %4 - %б заполнены, а уровни X? ~ Х§и Хэ пустые. Вследствие характера гибридизации, о котором мы говорили выше, эти уровни будут вступать в сильнейшие взаимодействия с дополнительными лигандами. В зависимости от характера гибридизации угол между гибридизо- разд. 10.18, изменение характера гибридизации может иметь большее нением характера гибридизации углерода (табл. 10.2). По мере уменьше-  Характере разрушения Химическими реактивами Химическим обществом Химическим процессом Химическим свойствам |
- |
Навигация