|
|
|
Главная --> Справочник терминов Хлористый сульфурил Хлористый, бромистый и йодистый а л л и л ы тоже приобрели большое значение. Благодаря легкости их получения и высокой реакционной способности эти вещества очень пригодны для введения аллильной группы в другие соединения. Йодистый аллил, по Клаусу и др., получается в одну стадию из глицерина, фосфора и иода: Хлористый аллнл кипит при 46Э, бромистый аллил — при 71°, йодистый аллил — при 103°. Моногалогенпроизводные (галогеналкилы). Строение монога-логенпроизводных предельных углеводородов может быть выражено общей формулой: R—X, где X — какой-нибудь галоген. Поэтому Моногалогенпроизводные часто рассматривают как соединения, в которых галоген связан с алкильным радикалом R, и называют галогеналкилами. Исходя из этого отдельные названия моногалоген-производных выводят из прилагательного, образованного из названия соответствующего галогена (хлористый, бромистый, йодистый, фтористый), и из названия радикала. Так, метану и этану соответ- Хлористый Бромистый этил Перед названием ацила ставится слово хлористый, бромистый или йодистый, например: хлористый ацетил бромистый пропионил хлористый пальмитил хлористый бромистый хлористый бромистый йодистый Хлористый, бромистый и йодистый аллилы СН2=СН—СН2Х (Х=С1, Br, J)—жидкости (темп. кип. соответственно 45; 71 и 103 °С, с запахом, напоминающим запах горчицы. Хлористый ал-лил и бромистый аллил получаются действием пятигалоидных соединений фосфора или галоидоводородов на аллиловый спирт СН2=СН—СН2ОН. Для замещения спиртовой гидроксильной группы галоидом применяют такие реагенты, как галоидоводороды (хлористый, бромистый и йодистый водород), галоидные соединения фосфора (треххлористый фосфор, пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора и аналогичные бромиды или иодиды), а также хлористый тионил. Присоединение галоидоводородных кислот к ацетиленовым соединениям проходит ступенчато. В первой стадии реакции присоединяется одна молекула галоидоводородной кислоты (НХ) и образуется производное галоидовинила, которое реагирует с другой молекулой НХ по правилу Марковникова. Ацетилен с хлористым водородом (или бромистым водородом), в зависимости от условий реакции, образует хлористый (бромистый) винил или хлористый (бромистый) этилиден. Реакцию проводят путем нагревания под давлением ацетиленового соединения с насыщенным при температуре 0° водным раствором галоидоводородной кислоты37-38. Реакция идет лучше в присутствии катализаторов, например сулемы39 и полухлористой меди40. Хлористый и бромистый водород к ацетилену и его- низшим гомологам присоединяются также в газовой фазе при температуре 120—350° в присутствии хлоридов или бромидов тяжелых металлов, осажденных на силикагеле, активированном угле или асбесте; особенно активны хлорид и .бромид ртути41. Хлористый сульфурил реагирует с избытком метилового спирта, образуя в качестве одного из продуктов реакции метилсерную кислоту [48]: Хлористый сульфурил легко реагирует с абсолютным спиртом с выходом 80%, превращаясь в этилхлорсульфат [158, 206]: С2Н6ОН + S02C12 -» G2H6OS02G1 + HG1. Хлористый сульфурил [53а] в присутствии хлористого алюминия реагирует с бензолом и толуолом с образованием сульфохло-ридов и в качестве побочных продуктов получаются сульфоны: В лабораторной практике в качестве сульфохлорирующего агента часто используют хлористый сульфурил SO,C10: 2. 348 г (1,25 моля) перегнанного этилпентахлорбензола, 135 г (1 моль) перегнанного хлористого сульфурила и 0,75 г перекиси бензоила кипятят с обратным холодильником в течение 17 час. Отгоняют непрореагировавший хлористый сульфурил в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, а остаток перегоняют при остаточном давлении 0,35 мм, применяя колонку Вигре высотой 40 см. Выделяют 1С2 г фракции с т. кип. 129—138° и 26 г фракции с т. кип. 138—141°, которые многократно перекристаллизовывают из 95%-ного этилового спирта; выход чистого 2-хлор-1-(пентахлорфенил)-этана — около 40% от теорет. [218]. В промышленности органических полупродуктов и красителей хлорируют незамещенные углеводороды ароматического ряда и некоторые полупродукты. Хлорирующими агентами в большинстве случаев служат: газообразный хлор, хлористый сульфурил, соли хлорноватистой и хлорноватой кислот и некоторые другие хлорсодержащие соединения, имеющие второстепенное значение. Реактивы: к-бензоиламинокапроновая кислота 11,8 г (0,05 моль); иод 0.2 г; хлористый сульфурил 25 мл. в. Хлористый сульфурил В качестве галогенирующих агентов используют галогены (С12, Вг2), М-хлор(бром)-сукцинимиды, М-хлор(бром) амиды кислот, хлористый сульфурил S02C12. В лабораторной практике в качестве сульфохлорируюипего агента часто используют хлористый сульфурил SO,C1.,: Хлористый сульфурил...'... 169  Характеризуется скоростью Характеризуется значительным Характеризует способность Характеризующие зависимость Характеризуются различными Характерные особенности Характера разрушения Характерными температурами Характерная особенность |
- |
Навигация