Термины, связанные с цементом. Хлористого сульфурила

Главная --> Справочник терминов

Хлористого сульфурила Аминосоединение, полученное из формальдегида, бисульфита натрия и аммиака, при действии хлористого нитрозила превращается в натриевую соль хлорметансульфокислоты [220]:

Получив по реакции Гофмана апокамфиламин-1 (LVI), Бартлет действием азотистой кислоты превратил его в спирт LVII, а действием хлористого нитрозила — в хлорид LVIII. Соединение LVIII оказалось инертным как в реакциях Sjvl-типа (кипячение со спиртовым раствором азотнокислого серебра в течение 48 ч не привело к замене атома галогена на нитрогруппу), так и в реакциях Sjv-2-типа (отрицательный результат при попытке провести омыление путем кипячения в течение 24 ч с 30%-ным раствором КОН). Спирт LVII также оказался неспособным вступать в реакции 5^2-типа; его тозилат не реагировал с йодистым литием.

Этот метод дает высокий выход амина (по VIII-20) б рацемизации. Более того, кислоту можно непосредствен: превратить в амин без выделения промежуточного азида. Н давнее усовершенствование метода 2 заключается в испол] зовании хлористого нитрозила или алкилнитритов в качест:

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ХЛОРИСТОГО НИТРОЗИЛА ПО ДВОЙНОЙ СВЯЗИ

Присоединение хлористого нитрозила по двойной связи . . 222 Присоединение хлорангидридов кислот по кратной связи

Алифатические углеводороды в парообразном состоянии можно окислять до кетонов с хорошими выходами при помощи кислорода и бромистого водорода, который служит источником свободных радикалов (пример а). Окисление циклогексана изучено подробно, поскольку оно находит промышленное применение. Методы окисления, используемые в промышленности, приводят к получению ряда продуктов и в том числе гидроперекиси, спирта, кетона и продуктов расщепления и, по-видимому, мало подходят для применения в лаборатории. Вероятно, наилучшим лабораторным методом превращения углеводорода в кетон является нитрозирование при ультрафиолетовом освещении. При этих условиях, например, из циклогексана, хлористого нитрозила и концентрированной соляной кислоты при температуре от — 5 до 5 °С был получен оксим циклогексанона со степенью конверсии 45 — 65% [61].

132] кислоты. Пространственно затрудненные амиды превращаются в соответствующую кислоту под действием 75%-ной серной кислоты и твердого нитрита натрия [33], а также путем превращения в N-ме-тилпроизводное (действием гидрида натрия и йодистого метила), а затем в N-нитрозопроизводное (действием хлористого нитрозила) и, наконец, в кислоту (действием метанольного раствора едкого кали с последующим подкислением) [34]. Кроме того, для этой же

Монохлорпроизводные нитрОэтана, 1-нитропропана, 2-ни-тропропана и 1-нитро-2-метилпролана получают посредством пропускания газообразного хлора в водный раотво» натриевой соли ахщ-нитроиарафина 126, 27]. Хлорнитропарарины получаются при действии хлористого нитроэила NOaC на ненасыщенные углеводороды 1:281. Хлорнитроиарафинм могут быть получены и другими, Весьма разнообразными дутями, например нитрованием хлориарафинов азотной квсдотой [29, 30], хлорированием нитроолефинов [31, 321, действием хлористого нитрозила или гипохлоритов на оксимы [331, действием РС15 на нитроспирты [261, а т. д. Разработан метод получения дихлдарнитропарафиноВ; посредством хлорирования иитропа-рафинов или же их моаохлорпроизводнШ 134],

Ж. Присоединение хлористого нитрозила и окислов азота . . 39

Ж. Присоединение хлористого нитрозила и окислов азота

других ненасыщенных соединений. Этот способ состоит в пропускании хлористого нитрозила в хорошо охлаждаемый раствор ненасыщенного вещества в трех-, четырехкратном по объему количестве хлороформа. По 'прибавлении метилового спирта продукт выпадает в осадок. Более удобный способ заключается в осторожном 'прибавлении дымящей соляной кислоты к хорошо охлаждаемому раствору ненасыщенного вещества вместе с амилнитритом или этилнитритом в соответствующем растворителе, например в.уксусной кислоте или спирте.

брома, хлора, хлористого сульфурила и брома в момент выделения. Для получения гексагалогенпроизводных необходимо уже применять катализаторы Фриделя — Крафтса.

При хранении на рассеянном свету полиизобутилен практически не изменяет своих свойств. На прямом солнечном свету и под действием ультрафиолетового облучения происходит частичная деструкция макромолекул, сопровождаемая снижением молекулярной массы и ухудшением физико-механических свойств; в массе полимера образуются включения низкомолекулярных фракций. Введение в полиизобутилен очень малых добавок стабилизаторов фенольного типа, а также наполнителей (сажа, тальк, мел, смолы) значительно увеличивает его светостойкость. При комнатной температуре он устойчив к действию разбавленных и концентрированных кислот, щелочей и солей. Под действием концентрированной серной кислоты при 80—100°С полиизобутилен обугливается, а под действием концентрированной азотной кислоты деструктирует до мономера и жидких продуктов. Под действием хлора, брома и хлористого сульфурила подвергается гало-генированию с частичным снижением молекулярной массы.

Наиболее удовлетворительным методом его получения, повиди-мому, является действие хлористого ' сульфурила на метиловый спирт при низкой температуре [158]:

При нагревании до 130° с оловом и следами иода получаются этилен, хлорное олово, двуокись серы и хлористый водород [2066]. При пропускании хлора в бнс-(2-хлорэтил)-еульфит образуется 2-хлорэтиловый эфир хлорсульфоновой кислоты с 90%-ным выходом [214а]. Он получен также из хлористого этилена и серного ангидрида [2146]. Соответствующее бромсоединение синтезировано из бис-(2-бромэтил)-сульфита и хлористого сульфурила с выходом 81% [215].

w-Пропиловый эфир хлорсульфоновой кислоты [219] с выходом 70% получается действием хлористого сульфурила на спирт при низкой температуре. Он представляет собой жидкость с т. кип. 44° при 4 мм и 65° при 15 мм. При взаимодействии этого эфира с н-пропилнитритом при температуре 80° с выходом 32% получается диалкилсульфат [2196].

а также из спирта и хлористого сульфурила. Попытки приготовить его действием избытка хлорсульфоновой кислоты на спирт не увенчались успехом [222]. н-Бутпловый эфир хлорсульфоновой кислоты имеет т. кип. 76—77° при 13 мм, уд. вес d 1,250, d-0" 1,225 и показатель преломления тгЬ3'11,4245. Он вступает в реакцию с н-бутиловым эфиром ортомуравьиной кислоты и с дп-к-бутиловым эфиром сернистой кислоты, образуя ди-к-бутил-сульфат.

Изобутиловый эфир хлорсульфоновой кислоты [158] получен в виде сырого продукта действием хлористого сульфурила на спирт. Вследствие большой неустойчивости чистый эфир выделен не был.

Галоидные соединения. р-Хлорэтилсерная кислота синтезирована только в связи с вышерассмотренными исследованиями равновесных состояний при этерификации различных спиртов концентрированной серной кислотой и олеумом (стр. 10). В настоящее время она получена действием этиленхлоргидрина на ами-носульфокислоту [250]. Соответствующий хлорангидрид кислоты [251] образуется при взаимодействии хлористого сульфурила [252] и этиленхлоргидрина, а также из серного ангидрида и хлористого этилена [253] при температуре ниже 45°:

При действии хлористого сульфурила на крахмал в разбавленном растворе щелочи [311] получается смесь соединений, содержащих небольшие количества серы. Молекулярные веса этих веществ свидетельствуют о глубокой деградации молекулы крахмала. Обработка хлорсульфоновой кислотой в пиридине ведет к образованию кислого сульфата крахмала [312], из которого-выделена калиевая соль, имеющая состав C6H806(S03K.)2-2,5H20.

Фениловый эфир хлорсульфоновой кислоты образуется при взаимодействии фенолята натрия и хлористого сульфурила в бензольном растворе при 0—5° [325]:

Несмотря на то что действие хлористого сульфурила на спирты рекомендовано в качестве метода синтеза диалкилсульфатов [332], по этой реакции получаются очень низкие выходы.

Характеризуются относительно Характеризуются величиной Характерные температуры Характерных температур Характерным признаком Характерна способность Характерно отсутствие Характерную особенность Характеру изменения