|
|
|
Главная --> Справочник терминов Хлорметил оксациклобутана Хлорированием этилена получают хлористый этилен, используемый для производства хлористого этила, хлористого винила, хлористого винилидена, трихлорэтилена и тетрахлорэтилена. Указанные соединения перерабатывают на пластические массы f растворители, хладагенты, препараты для наркоза и т. д. Хлорированием этилена получают хлористый этилен, используемый для производства хлористого этила, хлористого винила, хлористого винилидена, трихлорэтилена и тетрахлорэтилена. Указанные соединения перерабатывают на пластические массы, растворители, хладагенты, препараты для наркоза и т. д. Сополимеры хлористого винилидена 517 Полярные заместители в молекулах производных этилена или бутадиена вызывают поляризацию двойной связи, что еще более повышает активность мономера. Поляризация двойной связи в молекулах мономеров возрастает с увеличением асимметричности расположения заместителей относительно положения двойной связи в соединении. Так, при полимеризации хлористого винилидена требуется меньшая затрата энергии, чем при полимеризации хлористого винила, несмотря на возрастание стери-ческих препятствий в первом случае. В молекулах дихлорэтилена и хлористого винилидена количество атомов хлора одинаково, но в дихлорэтилене они расположены симметрично относительно Сополимеры хлористого винилидена* Для улучшения растворимости полимера, снижения температуры сто размягчения и придания упругости в макромолекулярную цепь, кроме звеньев хлористого винилидена, вводят звенья акрилонитрила или хлористого винила. Константы сополимеризации акрилонитрила и хлористого винилидена являются величинами одного порядка (^=-0,91, г2=;0,37), поэтому сополимер характеризуется довольно однородным составом фракций, образующихся в процессе полимеризации. По мере увеличения в сополимере содержания звеньев акрилонитрила снижается степень кристалличности и температура стеклования и плавления сополимера. Характерной особенностью сополимеров хлористого винилидена и акрилонитрила является хорошая растворимость в ацетоне, дающая возможность формовать из растворов сополимера нити и пленки, обладающие повышенной прочностью и теплостойкостью. Растпор сополимера в ацетоне используют для нанесения антикоррозионных защитных покрытий. Весьма широкое практическое применение находят сополимеры хлористого винилидена и хлористого винила (сополимеры саран). Из сополимеров с высоким содержанием винилиденхлорида (70% м более) изготовляют жесткие изделия, трубы, щетину, жесткие пленки. Сополимеры, содержащие ЗС—60% хлористого винилидена, находят применение в производстве более упругих изделий, а также R качестве защитных химически стойких и малогорючих покрытий и лаков. Относительная активность хлористого винилидена (^=4,5) превышает относительную активность хлористого винила (г2—0,20). Поэтому отдельные фракции продуктов сополимеризации этих мономеров отличаются неоднородностью. В начале процесса сопслимеризации образуются фракции сополимера с большим содержанием звеньев хлористого винилидена (более активного мономера), чем относительное содержание его в исходной смеси мономеров. Во фракциях, образующихся при дальнейшем протекании процесса сополимеризации, содержание звеньев хлористого винилидена постепенно уменьшается. Рис. 133 иллюстрирует скорость связывания хлористого винилидена в процессе сополимеризации его с хлористым винилом. Исходная смесь содержит 40% хлористого винилидена. Когда выход сополимера достигает примерно 70% от веса исходной смеси мономеров, весь содержащийся в ней хлористый винилиден исчерпывается, т. е. входит в состав сополимера. I'HC. 133. Скорость связывания хлористого винилидена в процессе совместной полимеризации его с хлористым винилом (исходная смесь мономеров содержит 40% хлористого винилидена). Пентапласт (пентон)—полимер на основе пен-таэритрита — получают полимеризацией 3,3-бис-(хлорметил) -оксациклобутана: Технологический процесс производства пентапла-ста состоит из следующих стадий: очистка мономера, полимеризация 3,3-бис-(хлорметил)-оксациклобутана, экструзия и грануляция полимера и регенерация непрореагировавшего мономера. Полимеризацией 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутана получают полимер, эыпускаемый в США под названием «пентон»: Пентон. Хлорзамещенный полимер оксациклобутана; получается полимеризацией 3, 3-бис-(хлорметил) -оксациклобутана (стр. 114): из 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутана Получение дихлорангидрида (S, р, р-трис(хлорметил)этил-фосфористой кислоты из 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутана проводят аналогичным образом: к 155 г (1 М) 3,3-бис(хлор-метил)оксациклобутана прибавляют по каплям 137 г (1 М) треххлористого фосфора и нагревают 10 часов при 80°. Выход продукта равен 219 г (75%'). Пентапласт, или поли-3,3-бис(хлорметил)оксациклобутан (ПВО) является полимером 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутана. Полимер 3,3-б«с-(хлорметил)оксациклобутана [69] (пенга-пласт — СССР; пен/гон — США) применяется для литья под давлением и получения ориентированных пленок; при инициировании полимеризации триизобутилалюминием образуются продукты с очень Полимер 3,3-б«с-(хлорметил)оксациклобутана [69] (пенга-пласт — СССР; пентон — США) применяется для литья под давлением и получения ориентированных пленок; при инициировании полимеризации триизобутилалюминием образуются продукты с очень Пентапласт представляет собой высокомолекулярный простой полиэфир, получающийся полимеризацией 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутана. Исходным сырьем для его синтеза служит пентаэритрит'. При взаимодействии пентаэрит-рита с хлористым водородом в присутствии уксусной, масляной или других жирных кислот и последующем дегидрохлорировании образовавшегося моноэфира трихлоргидрина пентаэритрита раствором водной щелочи получается мономер 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутан. В присутствии катализаторов ионного типа (трехфтористого бора и его эфиратов или алкилалюминия) он полимери-зуется по 'схеме 301, 308], метилакрилата [307], винилпирролидона [309], метакриловой кислоты [307, 313], акриламида [309—311], перфторолефинов [312], винилфто-рида [314], аллилового спирта [315], аллиламина [315], аллилхлорида [315], аллилбромида [315], аллилцианида [315], аллилдиэтилсилана [315], бис-(хлорметил) оксациклобутана [316], олигомеров е-капролактама [317], р-прошюнактона [318], триоксана [319, 320], фосфонитрилхлорида [322], солей акриловой и метакриловой кислот [321], а также сополимеризация бутадиена со стиролом, бутилена и пропилена с ЗСЬ, этилена с акрило-нитрнлом и др.  Характеризуются повышенными Характеризуются значительной Характерных особенностей Характерными реакциями Характерны некоторые Характерной особенностью Характера структуры Характером распределения Хелатного комплекса |
- |
Навигация