Термины, связанные с цементом. Хлороформа примечание

Главная --> Справочник терминов

Хлороформа примечание Тетраацетил-р,с?-глюкозид 4-(1-бромэтил)фено-л а. К 2,3 г (0,005 моля) тетраацетил-(5,с(-глюкозида 4-этилфенола [124], растворенным в 30мл абсолютного хлороформа, прибавляют 2,1 г (0,025 моля) бикарбоната натрия и при перемешивании и освещении ртутной лампой приливают по каплям в течение 15 мин. раствор 0,8 г (0,005 моля) брома в хлороформе. Охлаждением температуру реакционной смеси поддерживают ниже 25°. Приблизительно через 30 мин. раствор почти полностью обесцвечивается. Затем на воронке с отсасыванием отфильтровывают смесь солей; полученный фильтрат упаривают в вакууме досуха. Светло-желтые кристаллы переносят в 10—15 мл хлороформа и перекристаллизовывают, добавив равный объем лигроина; выход равен 2,1 г (78% от теорет.). Тетраацетил-р, d-глюкозид 4-(1-бромэтил)фенола — кристаллическое вец-е:тво, плавящееся (в случае быстрого нагревания) при 175—180° с полным разложением [115].

P,d-T люкозид 4-оксистирола. 375 г уксусной кислоты, обезвоженной перегонкой с уксусным ангидридом, и 234 г безводного уксуснокислого натрия кипятят в колбе емкостью 1 л, снабженной обратным холодильником, до полного растворения уксуснокислого натрия; температура жидкости при этом достигает —160°. В кипящий раствор вносят по частям 30 г (0,057 моля) тетраацетил-р,й-глюкозида 4-(1-бромэтил)фенола и желтоватый прозрачный раствор кипятят около 8 час. Еще горячий раствор выливают при перемешивании в2л ледяной уксусной кислоты и кристаллический продукт реакции (смесь ацетилглюкозидов), который начинает сразу же выпадать, через несколько часов отделяют на воронке с отсасыванием; выход неочищенного продукта равен 20—24 г (80—95% от теорет.). Вещество очищают перекристаллизацией из метилового спирта с углем; выход равен 18 г (71% от теорет.). Упариванием маточного раствора досуха получают еще 3 г вещества (12% от теорет.). 15 г вещества растворяют в 50 мл хлороформа, раствор охлаждают до —15° и прибавляют 150 мл свежеприготовленного титрованного раствора метилата натрия, полученного изб,4з натрия и 200 мл абсолютного метилового спирта в отсутствие углекислоты. Реакционную смесь выдерживают в течение 3 час. в охлаждающей смеси, затем смешивают с 200 мл воды и добавляют 1 н. серную кислоту в количестве, отвечающем по расчету взятому метилату натрия. Водный раствор отделяют и упаривают до —1/1 первоначального объема, в результате чего выпадает кристаллический р,с?-глюкозид 4-оксистирола. Его отсасывают еще теплым и промывают небольшим количеством воды. Из маточного раствора дальнейшим упариванием получают еще две порции кристаллов. Все полученные кристаллы соединяют, перекристаллизовывают из небольшого

Опыт. Получение пикрата метил -р-н а ф т и-лового эфира. Горячий раствор 0,5 г Метил-р-нафтилового эфира в 2 мл хлороформа прибавляют к кипящему раствору 0,5 г пикриновой кислоты в 2 мл хлороформа. Смесь хорошо перемешивают и дают охладиться. При стоянии из раствора выпадает кристаллический пикрат. Осадок отделяют, осторожно сушат и по возможности быстро определяют температуру плавления, так как пикрат при хранении разлагается.

Опыт. Получение пикрата метил-$-нафтилового эфира. Горячий раствор 0,5 г метил-р-нафтилового эфира в 2 мл хлороформа прибавляют к кипящему раствору 0,5 г пикриновой кислоты в 2 мл хлороформа. Смесь хорошо перемешивают и дают охладиться. При стоянии из раствора выпадает кристаллический пикрат. Осадок отделяют, осторожно сушат и по возможности быстро определяют температуру плавления, так как пикрат при хранении разлагается.

Раствор 49,5 г (0,25 моля) фурфуролдиацетата в 100 мл хлороформа прибавляют к охлажденному раствору бромпиридинового комплекса, приготовленного прибавлением 80 г (0,5 моля) брома к 39,5 г (0,5 моля) пиридина в 100 мл сероуглерода, к которому прибавлено 100 мл хлороформа. Оставляют эту смесь стоять три дня, встряхивая время от времени, затем экстрагируют водой, разбавленной уксусной кислотой, и сушат безводным сульфатом натрия. Продукт, первоначально перегнанный в пределах 60—95° (8 мм), плавится при 80°. Затем при перегонке с паром получают 15 г (34,1%) бромфурфурола, плавящегося при 82°.

К 2 мл сухого хлороформа прибавляют 0,1 г вещества, затем осторожно добавляют 0,5 г безводного хлорида алюминия; часть его должна остаться на стенке пробирки. Появление окраски (она может быть различной) указывает на присутствие арена.

Получение окиси стирола. К раствору 44 г гидроперекиси бензоила (0,33 моля) в 500 см3 хлороформа прибавляют 30 г стирола Раствор оставляют при Оэ на 24 часа, причем <в течение первого часа его -часто взбалтывают. Для определения полноты окисления стирола следует оттитровать пробу, взятую из раствора. По окончании реакции смесь взбалтывают с 10%-ным раствором едкого натра для удаления бензойной кислоты, затем •промывают водой и >сущат безводным сернокислым натрием. После отгонки, растворителя с дефлегматором остаток представляет окись стирола в количестве 24—26 г, кипящую при 188—192° м.

Получение 3-бром-р-крезола. К раствору р-крезола в 5-^6-кратном по весу количестве хлороформа прибавляют вычисленное количество брома. Через 2—Здня растворитель выпаривают и остаток перегоняют. 3-Бром-р-кре-зол кипит при 218—219°.

Получение N-бромбеизамида. К раствору 16 г брома в 160 г хлороформа прибавляют 12 г бензамида и смесь нагревают до кипения, причем амид растворяется. Затем, к охлажденному до 40° раствору прибавляют при перемешивания раствор 5,6 г едкого кали в 30 см3 воды. Выделившийся при ч охлаждении N-бромбензамид очищают перекристаллизацией из хлороформа. • Выход 15 г21.

Получение 2,6-дихлор-4-броманилина. К раствору 2 г р-броманилина (1 -моль) в 15 см3 -хлороформа прибавляют 5,8 г (2 моля) 2,4-дихлор-М-хлор-N-ацетиланилина в 15 см3 хлороформа. Смесь назревают очень осторожно, так как реакция может протекать слишком бурно. По окончании реакции раствор охлаждают и выделившееся небольшое количество 2,4-дихлорацет-анилида отфильтровывают. Фильтрат насыщают сухим хлористым водородом, выпавший 'осадок отфильтровывают, промывают хлороформом и затем кипятят с 75%-ным спиртом, содержащим 5% концентрированной соляной кислоты. При охлаждении выделяется 2,6-дихлор-4-броманилин, плавящийся при 85°158. ,

5-Этокси-1-(4-этоксибутил)-амиламин из 6-этокеи-2-(4-этокеи-бутил)-капроновой кислоты [27]. К смеси 6,3 г (0,024 моля) кислоты, 41 мл концентрированной серной кислоты и 80 мл хлороформа прибавляют при 50 — 55° небольшими порциями при перемешивании 1,82 г (0,042 моля) азида натрия. По окончании прибавления азида •смесь нагревают еще 30 мин. при 50°, добавляют в нее лед, подщелачивают и подвергают перегонке с паром. Дестиллат подкисляют •соляной кислотой и фильтруют. Свободный амин выделяют из солянокислой соли прибавлением щелочи. Амин извлекают эфиром, сушат едким кали и перегоняют в вакууме (т. кип. 162°/15 мм). Выход составляет 4,7 г (84°/0).

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой емкостью 250 мл и обратным шестишариковым холодильником, вводят 150 мл этилового спирта и в нем растворяют 50 г (около 0,35 моля) (3-наф-тола. Затем, при перемешивании, приливают раствор 100 г едкого натра (2,5 моля) в 200 мл воды. Полученный раствор нагревают на водянок бане и при 80° начинают приливать по каплям 66 г (0,55 моля) хлороформа. Реакция начинается уже после приливания нескольких мл хлороформа (примечание 1). В этот момент следует прекратить нагревание бани, а приливание хлороформа регулировать так, чтобы реакционная смесь

В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 54 г (0,5 моля) • п-крезола, 51 г (0,5 моля) уксусного ангидрида и 1 г ортофосфорной кислоты. Вносят несколько кусочков пемзы и раствор нагревают в колбе с обратным холодильником, поддерживая легкое кипение в течение 3 часов. По окончании реакции колбу соединяют с дефлегматором и холодильником Либиха и отгоняют уксусную кислоту в количестве около 26 — 28 г. Оставшийся желтоватый раствор переносят в делительную воронку, добавляют 20 мл хлороформа (примечание 1) и промывают таким количеством 5%-ного раствора едкого натра (около 150 мл), чтобы водный раствор после промывки давал щелочную реакцию (примечание 2). Затем хло-роформенный слой промывают водой (около 150 мл) к подвергают фракционной перегонке в вакууме. При 6 — 7 мм рт. ст. •'» комнатной температуре отгоняется хлороформ, при температуре до 30°— вода, а при 83 — 84° перегоняется л-крезилацетат (примечание 3).-

В сухую колбу емкостью 2 л с обратным холодильником, снабженным хлоркалыщевой трубкой, помещают смесь '100 г (0,84 моля) сухого хлороформа (примечание 1), 165 мл (2,8 моля) абсолютного спирта (примечание 2) и 350 мл (4,7 моля) безводного эфира. Колбу погружают в воду со льдом и через обратный холодильник вносят 58 г (2,5 грамм-атома) натрия (примечание 3), сначала через большие промежутки -времени, затем с меньшими интервалами (весь натрий должен быть прибавлен в течение 1,5 часа). Реакционная] смесь становится мутной ввиду выделения хлористого натрия и принимает бронзово-коричневую окраску. Для доведения реакции до конца колбу нагревают на водяной бане с обратным холодильник ком около 30 минут. После этого в колбу вливают, при перемешивании,

бы реакционной массы не станет равным нулю (примечание 3). Это наступает обычно после 5—6 часов: нагревания. Определение кислотного та<^ ла следует проводить каждый час.: Полученный продукт перекристалли-зовывают из хлороформа (примечание 4).

со 150 мл хлороформа (примечание 5). Выход воз душносухого препарата с т. пл. 110—ИГ составляет 87—93 г (66—70% теорстич.)' .(примечание 6).

Для очистки препарат кипятят в течение получаса с 4500 мл хлороформа (примечание 12), к которому добавлено 30 г угля для обесцвечивания. Уголь и смолистые примеси удаляют из горячего хлороформенного раствора фильтрованием через обогреваемую воронку Бюхнера диаметром 24 см. Нерастворимые примеси кипятят с 500 мл хлороформа; полученную смесь фильтруют и соединенные вместе фильтраты упаривают до объема 1 500—2 500 мл, отгоняя растворитель на паровой бане. При этом начинают выпадать в осадок кристаллы 6-метокси-8-нитрохинолина. Раствор охлаждают до 5°, в результате чего получают первую порцию кристаллов, которые отфильтровывают на воронке Бюхнера диаметром 24 см. Кристаллы переносят в 1-литровый стакан и перемешивают в течение 15 мин. с 400 мл метилового спирта, а затем снова отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают тем же растворителем (200 мл). Полученное вещество представляет собой светлобурые кристаллы, вес которых равен 435—500 г; т. пл. 158—160° (примечание 13). Упариванием фильтрата до 400—500 мл получают вторую порцию кристаллов, вес которых составляет 25—65 г. После промывания метиловым спиртом, которое производят так, как указано выше, эти кристаллы плавятся при 158—159°. Общий выход составляет 460—540 г (65—76% теоретич.) (примечания 14 и 15).

хлороформа (примечание 1). Для удаления избытка брома через капельную воронку прибавляют около 200 мл 20%-ного раствора сульфита натрия. Бесцветный хлороформенный слой отделяют, промывают двумя порциями воды по 200 мл и сушат над сернокислым магнием (примечание 2). Смесь оставляют стоять в течение только нескольких минут (примечание 3), а затем сернокислый магний отфильтровывают и раствор дибромида упаривают до объема 100 мл в быстром токе сухого воздуха (примечание 4). Дибромкумарин отфильтровывают и маточный раствор упаривают почти досуха, пользуясь вентилятором. Смесь фильтруют, и оставшийся раствор, слегка желтого цвета, выпаривают досуха. Вещество, полученное после третьего выпаривания, получается слегка окрашенным; его промывают два раза эфиром порциями по 15 мл (примечание 5). Суммарное количество препарата составляет 215 г (70% теоретич.); т. пл. 102—105° (примечание 6). К.умариловая кислота. В 5-литровой трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой и обратным холодильником, растворяют 450 г (8 молей) твердого едкого кали в 700 мл абсолютного спирта. Раствор щелочи охлаждают до 15°, погружая колбу в баню со льдом. Затем, тщательно перемешивая раствор, к нему прибавляют 215 г (0,7 моля) хорошо измельченного дибромкума-рина порциями по 10—15 г. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы в течение всего времени температура не поднималась выше 20°; при этих условиях прибавление занимает около получаса. После того как весь дибромид будет прибавлен, реакционную массу кипятят с обратным холодильником в течение еще получаса при перемешивании (примечание 7). Затем к содержимому колбы приливают 1 500 мл воды и полученный раствор перегоняют с водяным паром до тех пор, пока не будет отогнано 2 500 мл дестиллата (примечание 8). Остаток охлаждают до комнатной температуры, прибавляя к нему 1 кг колотого льда (примечание 9), а затем подкисляют, приливая 1 200 мл 6 н. раствора соляной кислоты. Неочищенную кумариловую кислоту отфильтровывают и перемешивают с 600 мл холодной воды. Вещество отделяют от воды фильтрованием, тщательно отжимают на фильтре и пере-кристаллизовывают из смеси 250 мл спирта и 250 мл воды (примечание 10). Очищенная кумариловая кислота бесцветна; выход составляет 93—100 г (82—88% теоретич.; примечание 11); т. пл. 190—193°.

Метиловый эфир а-бром-^-метоксипропионовой кислоты. В 5-литровую колбу помещают 450 г 60%-ного раствора метил-акрилата в метиловом спирте (примечание 1), содержащего 3,1 моля метилакрилата (примечание 2). К этому раствору прибавляют 180 г метилового спирта и 960 г (3 моля) уксуснокислой ртути (примечание 3). Смесь оставляют стоять в течение 3 дней при комнатной температуре, время от времени взбалтывая ее (примечание 4). Затем содержимое колбы охлаждают в бане со льдом и в течение 15 мин. при перемешивании прибавляют к нему раствор 360 г (3 моля) бромистого калия в 1 200 мл воды. Выделившееся тяжелое масло экстрагируют 2 400 мл хлороформа (примечание 5), и водный слой вновь экстрагируют 600 мл того же растворителя. Хлороформенные растворы соединяют вместе, три раза промывают водой и тщательно сушат над безводным сернокислым магнием (примечание 6).

- К 375 мл (4,3 мол.) соляной кислоты (уд.^р. 1,18) и 200 г льда добавляют 139,6 г (1,5 мол.) анилина. Полученный раствор диазо-тируют раствором 103,5 г (1,5 мол.) нитриту натрия (х. ч.), причем по мере необходимости к реакционной смеси добавляют лед, так чтобы температура не поднималась выше 5°. Конечный объем диазо-тированного раствора составляет около 1 л. Этот раствор приливают тонкой струей из капельной воронки к раствору селенида калия, который при этом энергично перемешивают механической мешалкой. После того, как весь диазо-раствор добавлен, красный водный раствор декантируют с образовавшегося темного масла и нагревают до кипения (примечание 4). Затем его приливают обратно к маслу, смесь хорошо перемешивают (примечание 5), добавляют 200 мл хлороформа, селен отфильтровывают и на фильтре промывают его еще небольшим количеством хлороформа (примечание 6). После отделения хлороформенного слоя водный слой вновь экстрагируют 200 мл хлороформа. Соединенные вытяжки перегоняют, при чем дифенилселен собирают от 300 до 315°. Выход желтого масла с довольно неприятным запахом составляет 138 — -150 г (79 — 86% теоретич.; примечание 7). Если желательно получить более чистый продукт, полученное вещество перегоняют в вакууме; температура его кипения 165— 167°/12 мм.

В 1-литровой трехгорлой колбе смешивают 150 г (1,63 мол.) 3-оксиэтилметилсульфида (стр. 396; примечание 1) и 200 г сухого хлороформа (примечание 2). Колбу помещают на водяную банн> и снабжают ее капельной воронкой, механической мешалкой и холодильником. К холодильнику присоединяют ловушку для улавливания хлористого водорода и сернистого газа. Затем к раствору р-оксиэтилметилсульфида по каплям прибавляют раствор 204 г (1,7 мол.; примечание 3) хлористого тиснила в 135 мл сухого хлороформа в течение примерно двух часов (примечание 4). Реакционную смесь энергично перемешивают как при этом прибавлении, так и по окончании его еще в течение 4 час. Хлороформ отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме. Выход продукта, кипящего-при 55—56°/30 мм, составляет 135—153 г (75—85% теоретич.; примечание 5).

В колбе Эрленмейера емк. в 500 мл (примечание 1) растворяют 5,2 г (0,22 гр.-ат.) натрия в 100 мл абсолютного метилового спирта при умеренном охлаждении. Полученный раствор метилата натрия (примечание 2) охлаждают до — 5 с помощью охладительной смеси. Затем готовят раствор 50 г (0,21 мол.) чистой продажной перекиси бензоила (т. пл. 104°, -примечание 3) в 200 мл хлороформа (примечание 4). Этот раствор охлаждают до 0° и немедленно добавляют его к раствору метилата натрия (примечание 2) при взбалтывании и охлаждении с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0°. Смесь держат 4 — 5 мин. в бане со льдом и солью, непрерывно взбалтывая ее. Она становится похожей на молоко, но осадка не выпадает. После этого реакционную смесь переносят в литровую делительную воронку; натриевую соль пербензойной кислоты экстрагируют 500 мл воды, содержащей большое количество мелко раздробленного льда (примечание 5). Хлороформный слой отделяют и водный слой дважды экстрагируют холодным хлороформом, порциями по 100 мл, чтобы удалить метиловый эфир бензойной кислоты. В водном слое содержится натриевая соль пербензойной кислоты. Для того чтобы выделить пербензойную кислоту, к раствору добавляют 225 мл холодной 1-н. серной кислоты, после чего его трижды экстрагируют холодным хлороформом, порциями по 100 мл (примечание 6). Соединенные хлороформные вытяжки дважды промывают водой, порциями по 50 мл, и хлороформный слой тщательно отделяют.

Характеризуются величиной Характерные температуры Характерных температур Характерным признаком Характерна способность Характерно отсутствие Характерную особенность Характеру изменения Химическая характеристика