Главная --> Справочник терминов


Хлороформ четыреххлористый При наличии наводящих указаний (характерная окраска хлороформного извлечения или остатка по удалении растворителя, например в присутствии пикриновой кислоты, кристаллическое строение при наличии полппитропроизводиых, фенацетина и т. п.), так же как п при специальных запросах, круг исследований в' топ или иной степени расширяется или суживается.

Очистка кислого хлороформного извлечения от сопутствующих веществ может быть осуществлена: а) путем экстракции; б) возгонкой; в) с применением хроматографии в тонком слое.

Для качественного анализа 10—20 мл хлороформного извлечения упаривают до 0,5 мл и наносят на новую хроматографиче-скую пластинку в виде полосы длиной 3—4 см. Метчик 0,5—2 мл извлечения. Хроматографируют при описанных выше условиях. Часть пластинки с метчиком проявляют 0,02% раствором дифе-нилкарбазона и сульфата ртути. С другой половины пластинки параллельно проявленным пятнам снимают участок сорбента площадью 4—5 см2, на фильтре промывают 5 мл смеси спирта и эфира в соотношении 1 : 1 и подвергают исследованиям на тот или иной барбитурат (ориентирует предварительное исследование и соответствующее значение Rf) микрокристаллическими реакциями. Для количественного определения барбитурата аналогичным путем подвергают хроматографированию 5—10 мл хлороформного раствора, с той только разницей, что элюирова-ние производится 2 раза по 10 мл (настаивание 5 минут) борат-ным буфером рН 10,0 (для внутренних органов трупа). Элюаты отфильтровывают под вакуумом, доводят буфером до объема 25 мл и исследуют спектрофотометрически (стр. 150).

2) очистка остатка хлороформного извлечения из щелочного раствора;

Очистка хлороформного извлечения. Хлороформное извлечение из щелочного раствора часто бывает загрязнено жиром, продуктами распада белков, красящими, дубильными и другими веществами. Поэтому в случаях, когда остаток, полученный испарением хлороформа из щелочной хлороформной вытяжки, большой по объему, маслянистый и окрашен в буроватый или бурый цвет, его необходимо подвергнуть очистке. Однако очистку следует производить чрезвычайно осторожно, так как каждая лишняя операция, например извлечение или фильтрование, ведет к потере части вещества.

Методика проведения реакций. Часть хлороформного извлечения из щелочного раствора распределяют на 6 небольших фарфоровых чашек, которые могут быть заменены специальными фарфоровыми пластинками; хлороформ удаляют при комнатной температуре. На остатки наносят по одной капле соответствующего реактива. Окрашивание наблюдается тотчас или по истечении некоторого времени. В случаях получения окрашиваний, похожих на окрашивания с тем или иным алкалоидом, параллельно проводят контрольные опыты с чистым алкалоидом.

Окраска хлороформного извлечения в зеленый или грязно-зеленый цвет в процессе изолирования алкалоидов при химико-токсикологических исследованиях является обычно основанием для исследования на наличие апоморфина. Исследования могут производиться также и при специальных запросах судебно-след-ственных органов.

Качественное обнаружение. 1. Остаток по испарении хлороформного извлечения растворяют в воде, слабо подщелачивают карбонатом натрия и осторожно (по каплям) прибавляют спиртовой раствор йода (йодную настойку) —появляется зеленое окрашивание. При взбалтывании жидкости с эфиром последний окрашивается в пурпурно-красный цвет, а водная фаза сохраняет зеленую окраску.

Качественное обнаружение меконовой кислоты. Для специального исследования на меконовую кислоту исследуемый материал или остаток по испарении хлороформного извлечения из кислого раствора настаивают со спиртом, подкисленным соляной кислотой. Вытяжку фильтруют и выпаривают досуха.

2. Наиболее характерной реакцией обнаружения кофеина является образование мурскспда. Часть остатка по испарении хлороформного извлечения обрабатывают хлорной1, бромной водой, азотном кислотой, пли хлором в момент выделения. Раствор выпаривают в фарфоропон чашечке па подиной бане досуха; получается красный пли красно-бурый остаток, который от следов аммиака (поднесение капли водного раствора аммиака) принимает пурпурно-фиолетовое окрашивание. Реакцией удается обнаружить до 0,05 мг вещества Б пробе.

Качественное обнаружение. 1. Хлорид окисного железа дает с остатком из щелочного хлороформного извлечения кроваво-красное окрашивание, обусловленное образованием комплекса феррипирина:

Количественное определение севина1 основано на реакции взаимодействия продукта его щелочного гидролиза а-нафтола с ку-пробромидом натрия. Оптическая плотность хлороформного извлечения, окрашенного в красно-фиолетовый или сине-фиолетовый цвет, измеряется на ФЭК-М, в кювете 1 см при X 420 нм (синий светофильтр). Раствор сравнения — хлороформ. Калибровочный график строится по а-нафтолу. Подчиняемость закону Бера наблюдается в пределах 5—350 мкг. Для перерасчета на севин полученный результат умножают на 1,39.

метилен, хлороформ,четыреххлористый углерод, хлористый этилен, 1,1,1-трихлорэтан, тетрахлорэтан, три-и тетрахлорэтилен и хлористый пропилен)96"98, а также уксусная кислота99, бензол или толуол или их смеси100. В разбавители добавляют небольшое количество воды97. 98.10°.

Известны попытки выделения индивидуальных компонентов из смеси побочных продуктов с целью их раздельного использования. Так, например, описан способ выделения соединения Дианина и орто-пара-изомера дифенилолпропана69"72. Выделение основано на том, что соединение Дианина способно давать кристаллические аддук-ты с различными растворителями. Такими растворителями могут служить спирты (метанол, этанол, пропанол-2, н-бутанол, трет-бу-танол), алифатические кетоны (ацетон, метилэтилкетон, диэтилке-тон), хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод, хлороформ, трихлорэтилен, тетрахлорэтилен). Мольное соотношение соединения Дианина к растворителю в аддукте различно и зависит от того, какой растворитель используют: с метанолом соотношение равно 6 : 3, а с этанолом, пропанолом-2 и н-бутанолом оно составляет 6 : 2.

Образующийся аддукт отделяют фильтрованием или центрифугированием. Для разложения аддукт перегоняют в глубоком вакууме (170 °С и 0,5—1,0 мм рт. ст.) или растворяют в водной щелочи и затем осаждают соединение Дианина, например, двуокисью углерода. После отделения кристаллов в маточном растворе остается преимущественно орто-пара-изомер дифенилолпропана, который выделяют путем отгонки растворителя и очищают перекристаллизацией из органического растворителя (хлороформ, четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен, трихлорэтилен, хлористый метилен или их смеси).

Многие галогенпроизводные широко используются в качестве растворителей: хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтаы. Они хорошо растворяют жиры и масла, что позволяет

•олефинов из смесей углеводородов и, с другой стороны (особенно присоединением брома), для количественного определения двойной связи; при этом титрование ведут до прекращения обесцвечивания раствора брома. В качестве растворителей можно применять хлороформ, четыреххлористый углерод, сероуглерод, ледяную уксусную кислоту к эфир.

\/"" Из органических растворителей, обладающих плотностью, мень-/шей, чем вода, для экстрагирования водных растворов применяются .эфир, бензол. Однако эфир весьма летуч и огнеопасен, образует взрывоопасные перекисные соединения и заметно растворим в воде (около 8%). Из растворителей более тяжелых, чем вода, применяются хлорист^пТТйешлен, хлороформ, четыреххлористый углерод. Для уменьшения растворимости в воде веществ, относительно xopofflo~'ffTBeinfacfBl5pM^ таких соединений на-

б) тяжелее волы — хлористый метилен (низкая температура кипения: +41° С), хлороформ, четыреххлористый углерод.

Пентан, петролейный эфир, бензин, изооктан, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол, этиловый спирт, ацетон

Петролейный эфир, бензол, диэтиловый эфир, четыреххлористый углерод, хлороформ, м-гексан

из солей щелочных и щелочноземельных металлов (NaCl, KBr, ZiF и др.), нельзя использовать воду и содержащие воду растворители. Наиболее удобными растворителями при исследовании ИК-спектров являются хлороформ, четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен и сероуглерод.

Первое публичное выступление А. М. Бутлерова по теоретическим вопросам органической химии относится к концу 50-х годов: это доклад его на заседании Парижского химического общества и его статья «Замечания о новой химической теории А. С. Купера» (1859 г.). В этой статье А. М. Бутлеров, в частности, писал, что за радикалы следует считать не только органические группы, но и такие группировки, как ОН, NH.2, т. е. те характерные для органических веществ сочетания атомов, которые впоследствии получили названия функциональных групп. Здесь он впервые употребил и термин «структура», говоря, что «к одному типу молекулярной структуры» относятся, например, метан, хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, метиловый спирт, т. е. соединения с одним углеродным атомом, производные метана. В статье содержались следующие наиболее примечательные мысли: «Экспериментальные исследования дадут нам




Характерных особенностей Характерными реакциями Характерны некоторые Характерной особенностью Характера структуры Характером распределения Хелатного комплекса Химическая информация Химическая неоднородность

-
Яндекс.Метрика