Термины, связанные с цементом. Холодильником осторожно

Главная --> Справочник терминов

Холодильником осторожно 6 г 2-винилбензилдиметиламина (см. стр. 60) [329] превращают сначала в йодистый, а затем в хлористый 2-винилбензилтриметиламмоний, который растворяют в —30 мл воды. К раствору, находящемуся в колбе с обратным холодильником, при температуре водяной бани прибавляют 80 г 5%-ной амальгамы натрия. После того как реакция закончится, о чем можно судить по прекращению выделения триметиламина, улавливаемого соляной кислотой, реакционную смесь охлаждают, 2-метилстирол экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат сернокислым натрием и перегоняют [329].

Нитрил 2-м етилфенилуксусной кислоты. К нагретому раствору из 60 г 99%-ного цианистого калия в 55 мл воды приливают постепенно из капельной воронки раствор 100 г бромистого 2-метил-бензила в 100 г 95%-ного спирта. Смесь нагревают при слабом кипении 3—4 часа с обратным холодильником, охлаждают, фильтруют через ватный тампон, промывают тампон небольшим количеством спирта и отгоняют от фильтрата спирт. Остаток растворяют в эфире, эфирный раствор тщательно сушат хлористым кальцием, отгоняют эфир и дважды перегоняют полученный нитрил 2-метилфенилуксусной кислоты; собирают фракцию с т. кип. 240—255° [329].

Хлоргидрат этилового эфира никотинуксус-н о и кислоты. Смесь из 151 г (1 моль) этилового эфира никотиновой кислоты, 167 г (1,9 моля) этилацетата и 104 г (1,55 моля) этилата натрия оставляют стоять при комнатной температуре в течение —1 часа, изредка встряхивая. Смесь разогревается и приобретает темную красно-коричневую окраску. Кипятят 5—6 час. с обратным холодильником, охлаждают и разбавляют равным объемом воды. Непрореагировавшие исходные сложные эфиры экстрагируют эфиром; водный слой подкисляют концентрированной соляной кислотой и затем прибавляют раствор соды до слабощелочной реакции. Органический слой, являющийся смесью этилового эфира никотинук-сусной кислоты и ацетоуксусного эфира, отделяют и водный слой дважды экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты присоединяют к органическому слою, сушат безводным поташом и насыщают сухим хлористым водородом. Хлоргидрат этилового эфира никотинуксусной кислоты, выпавший в осадок, после перекристаллизации из смеси спирта и эфира плавится при 156—157,5°. Выход равен 115—161 г (50—70% от теорет.) [322].

1-Нитрооктав [597, 599]. В трехгорлои колбе, снабженной капель воронкой, мешалкой и обратным холодильником, охлаждают смесь 100 <0,65 моль) AgNO8 и 150 жл сухого офира до 0° С и прибавляют по каплям 12Ск (0,5 жоль) онтилиодида в течение 2 ч при перемешивании в темноте. Смесь г-"-" мешивают еще 24 ч при 0° С и еще 36 ч или дольше при комнатной темпере до отрицательной пробы Бенлычтейна в жидкой фазе. Соли серебра отфильт выиают и промывают большим количеством эфира, фильтрат и промывной з^ объединяют и отгоняют эфир с колонкой при нормальном давлении. Оста разгоняют в вакууме. Сначала отгоняется октилнйтрит (выход 8,4 е; т. г 5Г С ори 5 мм рт. ст.; ng 1,4124 — 1,4123), а после промежуточной фрак (т. кип. 56—71° С при 3 мм рт. ст.) отгоняется 1-нитрооктан; выход 64,9 (83% от теоретического); т. кип. 71,5—72° С при 3 мжрт. ст.; п% 1,4321—1,432 Способ получения нитрита серебра см. [59Я.

^^-Дифенвлформамидин [789]. К охлаждаемому раствору 4,8 г (0,023 моль] PClg в 20 мл хлороформа небольшими порциями медленно прибавляют 2,4 г (0,02 моль) форманилида. После окончания реакции к смеси добавляют раствор 1Т9 мл (0,02 моль) сиезкеперегпанного анилина в хлороформе; выпадарт осадок. Реакционную массу нагревают 2,5 ч в колбе с обратным холодильником, охлаждают в бане со льдом, фильтруют, промывают холодным ацетоном и сушат в вакууме. Из образовавшейся соли свободное основание фори-амидина получают обработкой спиртовым раствором этилата натрия. Неочищенный продукт, кристаллизующийся в бане со льдом, отфильтровывают» промывают* холодным спиртом и после сушки экстрагируют ацетоном. Полученный ацетоновый раствор выливают в воду, выпадающий амждин еще раз переосаждают из ацетона водой; выход 2,6 г (6Й% от теоретического); т. ил. 140—141° С.

Б. Реакция с гидридом натрия. В литровой трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником с газоотводной трубкой, к суспензии 0,5 моля гидрида натрия в циклогексане (см. разд. Е) при перемешивании прибавляют смесь исходных веществ в тех же количествах, которые указаны в методике А. После этого нагревают 3 ч с обратным холодильником (не пользоваться водяной баней, лучше всего работать с инфракрасным излучателем). Охлаждают и обрабатывают, как указано в методике А.

В. Циклизация Дикмана с натриевым порошком. Приготовить суспензию 0,5 моля натрия в 500 мл толуола, как описано в методике А. К энергично перемешиваемой, еще горячей суспензии прибавляют по каплям смесь 0,5 моля соответствующего абсолютного дик ар бокового эфира и 1 мл абсолютного спирта. По окончании бурной реакции нагревают еще 6 ч с обратным холодильником, охлаждают, осторожно выливают в смесь 200 г льда и 0,5 моля концентрированной соляной кислоты. Органический слой отделяют, водный два раза извлекают эфиром или бензолом, соединенные органические фазы многократно промывают небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют.

2. Для получения сухого пиридина высушивают продажный препарат кипячением с кусочками сплавленного едкого кали в колбе с обратным холодильником, охлаждают, переливают в перегонную колбу, вносят несколько чистых сухих кусочков натрия и перегоняют (см. Вып. I и II, стр. 68).

К приготовленному таким образом натрийацетоуксусному эфиру при энергичном перемешивании добавляют из капельной воронки 40,5 г хлористого бензила (хлористый бензил — лакрпма-тор; правила работы см. стр. 259) и кипятят смесь с обратным холодильником на электроплитке с закрытой спиралью в течение 6 ч. Конец реакции определяется по отсутствию щелочной реакции смеси по лакмусу. Затем обратный холодильник заменяют на нисходящий и отгоняют спирт. Остаток охлаждают до 15 °С и добавляют к нему при перемешивании смесь 200 мл воды и 3 мл концентрированной НС1. Переносят содержимое колбы в делительную воронку, органический слой отделяют, а водный экстрагируют 50 мл бензола (бензол легко воспламеняется, пары его ядовиты; правила работы см. стр. 260).

Метил-р-фенилэтилкетон. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении I), помещают 34 г полученного эфира и добавляют 250 мл 5%-ного раствора NaOH. При весьма энергичном перемешивании кипятят реакционную смесь в течение 3,5 ч, затем охлаждают се до 20 °С и постепенно при перемешивании добавляют из капельной воронки 50 мл 12 н. H2SO4. При этом происходит выделение двуокиси углерода. По окончании реакции смесь кипятят в течение 15 мин с обратным холодильником, охлаждают до комнатной температуры и переносят в делительную воронку. Отделяют органический слой, а водный экстрагируют 50 мл бензола. Органический слой, соединенный с бензольной вытяжкой, промывают 50 мл воды и высушивают над прокаленным Na2SO4. Остаток после отгонки бензола перегоняют в вакууме (рис. 5 в Приложении I). Выход около 17 г (74% от теоретического); т, кип. 113—115°С при 13 мм рт. ст.; п™ 1,5140.

30 гр. теплого, высушенного при 105°, нитрофенолята натрия, 10 куб. см. сухого толуола1) и 24 куб. см. свеже-перегнанного диметил-сульфата вносят в круглодонную колбу с обратным холодильником. Содержимое колбы нагревают до 110° — 120° при помешивании в течение часа на масляной бане до исчезновения оранжево-желтой окраски. После этого смесь разбавляют водой, подщелачивают раствором едкого натра, кипятят некоторое время (с обратным холодильником), охлаждают и образовавшийся о-нитроанизол экстрагируют эфиром. Эфирный слой отделяют в делительной воронке, подсушивают хлористым кальцием, отгоняют эфир с дефлегматором и перегоняют о-нитро^ анизол.

бурному вскипанию раствора и появлению паров иода. Твердые сульфохлориды вносят через верх холодильника. Сульфохлорид прибавляют с такой скоростью, чтобы реакционная смесь продолжала кипеть, несмотря на прекращение внешнего нагревания, однако пары иода не должны выходить через верх холодильника. После прибавления всего количества сульфохлорида реакционную смесь кипятят еще 2 ч с обратным холодильником, осторожно добавляют 9 мл воды и кипятят еще 1 ч. Продукт выделяют перегонкой с водяным паром.

В круглодонной колбе емкостью 50 мл, снабженной обратным холодильником, осторожно смешивают 2^47 г (0,01 моль) 9-метил-2-фенилимидазо[1, 2-а]бензимидазола и 1,14 мл (1,56 г, 0,01 моль) свежеперегнанного хлораля при комнатной температуре (Охлаждение холодной водой!). По окончании экзотермической реакции смесь нагревают 15 мин при 40—50° С (температура бани), затем добавляют к плаву (примечание) раствор 2 г NaOH в 20—25 мл этанола и кипятят смесь 25—30 мин. Горячий раствор отфильтровывают от NaCl и охлаждают. Выпавший осадок альдегида отделяют и промывают холодной водой.

N, N'-диацетилэтилендиамин. В круглодонной термостойкой колбе, снабженной насадкой с термометром и нисходящим холодильником, осторожно смешивают 0,75 моль этилендиамина (в виде 20—85%-ного водного раствора) и 1,6—1,7 моль уксусной кислоты (50—100%-ной концентрации). Смесь нагревают, постепенно повышая температуру в реакционной колбе до 235—240°-С; при этом вода, содержащаяся в растворах исходных веществ и выделяющаяся в результате реакции, отгоняется. По окончании ее отгонки реакционную массу выдерживают еще 30 мин при 240—245° С, затем охлаждают до 210—220° С и выливают в фарфоровую чашку. Закристаллизовавшийся плав измельчают, растворяют при нагревании в 200 мл этилового спирта и раствор охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают и высушивают при 45—50° С. Упариванием маточного спиртового раствора до небольшого объема выделяют дополнительное количество диацетилэтилендиамина.

Получение прогошенбромида «°2: СН„ • СН„ • CHJBr-» СН? - СНВг • СН2Вг. В колбе с обратным холодильником осторожно нагревают на БКЯНСН! огне эквивалентные количества бромистого пропила и npowa вместе с железной проволокой. При 50— 60° происходит сильное выделение бромистого водородэ, я спустя полчаса брсмиро-вание заканчивается. Если смесь оставить стоять с железной проволокой в течение 14 дней, то реакция проходит сама по сеое и при обыкновенной температуре. Выход почти количественный.

с обратным холодильником, осторожно добавляя к нему воду в количестве, достаточном для гидролиза избытка уксусного ангидрида и получения насыщенного раствора. Из бесцветного раствора по охлаждении выделяется 0,6 г чистого диацетата 2-метил-1,4-нафтогидрохинона с т. пл. 112 — 113°. Вместо ацетата натрия можно применять бромид тетраметиламмония (0,2 части), который является даже более эффективным катализатором [3].

с обратным холодильником, осторожно добавляя к нему воду в количестве, достаточном для гидролиза избытка уксусного ангидрида и получения насыщенного раствора. Из бесцветного раствора по охлаждении выделяется 0,6 г чистого диацетата 2-метил-1,4-нафтогидрохинона с т. пл. 112—113°. Вместо ацетата натрия можно применять бромид тетрамети л аммония (0,2 части) , который является даже более эффективным катализатором [3].

м холодильником, осторожно смешиваю

1,2-(Дихлорметилендиокси)-бензол [252]. В круглодонной колбе емкостью 250 мл, снабженной обратным холодильником, осторожно (реакция начинается сразу!) на холоду смешивают 24,4 г (0,2 моль) 1,2-(метилендиокси)-бензола [252, 253] с 84,4 г (0,4 моль) РС1б. Нагревают смесь 2 ч при 70 °С, затем повышают температуру до 90 °С и выдерживают до прекращения выделения НС1. При атмосферном давлении отгоняют РС1з, а продукт реакции перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 99—100 °С при 20 мм рт. ст. Выход 1,2-(дихлорметилендиокси)-бензола 27г (71 %).

По окончании реакции реакционную смесь переводят в круглодон-ную колбу емкостью 1,5 л и отгоняют образовавшийся при реакции спирт по изогнутой трубке через холодильник Либиха. Приемником служит колба для отсасывания (0,75 л), соединенная пробкой с холодильником (осторожно, огнеопасно!). Затем остаток в круглодонной колбе слабо подкисляют концентрированной соляной кислотой и нагревает, соединив колбу с обратным холодильником, в течение 10 минут.

и перемешивают ее в течение 2 час. Затем добавляют 0,3 моля фенилацетата в 40 мл эфира с такой скоростью, чтобы поддерживалось слабое кипение. После нагревания реакционной смеси в течение 2 час. с обратным холодильником осторожно добавляют сначала влажный эфир, а затем 50 мл воды. Полученную смесь подщелачивают на лакмус и добавляют еще 0,1 моля едкого натра для омыления следов этилацетата, образующегося в результате эфирного обмена. Фракционирование смеси на колонке Подбильняка высотой 50 см дает азеотропную смесь воды со спиртом-1-Н2- Фракцию, кипящую при 77,8—78,3°, сушат над окисью кальция; выход этанола-1-Н2 в расчете на алюмогидрид-Н4 лития составляет 55% (содержание дейтерия 2,06 атома на молекулу).

Характером распределения Хелатного комплекса Химическая информация Химическая неоднородность Химическая технология Химические исследования Химические потенциалы Химические технологии Химических характеристик