Термины, связанные с цементом. Холодильником приблизительно

Главная --> Справочник терминов

Холодильником приблизительно К магнийорганическому соединению, полученному из 50 г (2,08 г-атома) магния и 160 г (1,68 моля) бромистого метила в 1500 мл эфира в колбе емкостью 12л, снабженной капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником, прибавляют в течение 90 мин. 200 г (1,34 моля) 4-М,М-диметиламино-бензальдегида в 3500 мл эфира и перемешивают еще в течение часа. Реакционную смесь разлагают осторожным прибавлением 120 мл насыщенного раствора хлористого аммония, содержащего 1 % концентрированной соляной кислоты. На следующий день эфир декантируют, а зернистый осадок, содержащий соли магния и аммония,промывают двумя небольшими порциями эфира. Все эфирные растворы соединяют и отгоняют эфир. Остаток (180 г) делят на две части; каждую часть подвергают дегидратации, перегоняя возможно быстрее из колбы Кляйзена при остаточном давлении 1 мм до тех пор, пока температура паров не достигнет 140°. Дистилляты соединяют вместе (67 г) и фракционируют в молекулярном кубе при остаточном давлении 1 • 10~а мм. Полученный 4-М,М-диметиламиностирол содержит немного низкокипящих веществ и является однородным. Получают 60 г вещества с т. пл. 16,0— 16,8°; выход равен 30,4% от теорет. Если перегонку вести не в молекулярном кубе, а с применением короткой колонки при остаточном давлении 0,5 мм, то выход 4-М,М-диметиламиностирола составляет 24% [431.

Синтез можно проводить, заменив бромистый метил йодистым. В трех-горлую колбу емкостью 1 л, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, помещают 5 г магниевых стружек (0,206 г-атома) и 15 мл абсолютного эфира. Прибавляют 30 г (0,21 моля) йодистого метила, растворенного в 250 мл абсолютного эфира. По окончании приливания раствора йодистого метила перемешивают еще в течение получаса. Прибавляют при перемешивании в течение 1—2 час. 25 г (0,17 моля) 4-М,М-диме-тиламинобензальдегида, растворенного в 400 мл эфира. Магнийорганиче-ское соединение разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, к которому прибавлено 5 мл концентрированной соляной кислоты. Эфирный слой отделяют, а водный слой экстрагируют 150 мл эфира. Соединенные эфирные растворы сушат безводным сернокислым магнием, фильтруют, отгоняют эфир, а остаток перегоняют из колбы Кляйзена емкостью 50 мл. Если наблюдается дегидратация после отделения водного слоя, то продукт вновь

(2-Селениенил)метилкарбинол. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, получают йодистый метилмагний из 24 г (0,17 моля) йодистого метила и 3,65 г (0,15 г-атома) магния в 100 мл абсолютного эфира. К раствору магний-органического соединения прибавляют в течение 30—40 мин. при охлаждении смесью снега с солью раствор 21 г (0,13 моля) селенофен-2-альде-гида в 50 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь нагревают в течение часа на водяной бане, оставляют стоять в течение 12 час. и разлагают сначала водой, а затем 10%-ной уксусной кислотой. Эфирные экстракты сушат поташом, отгоняют эфир, а остаток дважды перегоняют в вакууме. Получают 19,5 г (2-селениенил)метилкарб:шола с т. кип. 98—98,5° (6 мм), 100—100,5° (7 мм); df 1,5294; n'b° 1,5792; выход составляет 85% от теорет. 1387].

1. Смесь из 4,8 г (0,03 моля) селенофен-2-альдегида (см. стр. 242), 5,2 г (0,05 моля) уксусного ангидрида и 5,6 г (0,08 моля) безводного уксуснокислого натрия нагревают 10 час. на масляной бане при 195—200° в колбе с обратным холодильником. После охлаждения прибавляют раствор 3 г соды в 10 мл воды; осаждают из водного раствора р-(2-селениенил)акрило-вую кислоту соляной кислотой. Получают 3,5 г р-(2-селениенил)акриловой кислоты с т. пл. 144° (из воды1); выход равен 50% от теорет. [388].

2. Смесь из 4,8 г (0,03 моля) селенофен-2-альдегида (см. стр.242), 3,12 г (0,03 моля) малоновой кислоты и 3 мл сухого пиридина нагревают 4 часа на водяной бане в колбе с обратным холодильником. Прибавляют 30 мл насыщенного раствора соды и отгоняют с водяным паром неизменившийся селенофен-2-альдегид и пиридин. Остаток подкисляют соляной кислотой и выделяют р-(2-селениенил) акриловую кислоту с т. пл. 144° [388].

Хлоргидрат 2 - (р-х л о р э т и л)п и п е р и д и н а. 21,6 г 2-ф-оксиэтил)пиперидина (см. стр. 265) растворяют в 100 мл хлороформа, насыщенного хлористым водородом без охлаждения. Раствор охлаждают ледяной водой и при перемешивании прибавляют 28 мл чистого хлористого тионила. Реакционную смесь нагревают в течение 2 час. с обратным холодильником, прибавляют 10 мл воды и хлороформенный раствор экстрагируют четырьмя порциями 6 н. соляной кислоты (по 200 мл каждая). После двух обработок активированным углем получают светло-желтый раствор, который упаривают досуха на водяной бане под уменьшенным давлением, и остаток растворяют в 50 мл абсолютного спирта. Прибавление сухого эфира вызывает выделение кристаллов хлоргидрата 2-(р-хлорэтил)пипе-ридина, т. пл. 148—150°; выход равен 26,1 г (85% от теорет.) [352].

Соединенные бензольные вытяжки переносят в колбу с обратным водяным холодильником, прибавляют ранее отфильтрованный осадок и при перемешивании нагревают на водяной бане до полного растворения хинона. Горячий бензольный раствор переливают в другую колбу и встряхивают с хлористым кальцием (раствор становится прозрачным). Еще теплый раствор фильтруют и из колбы Вюрца медленно отгоняют бензол на водяной бане.

Промытый нитробензол помещают в сухую колбу, снабженную обратным холодильником, прибавляют безводный хлорид кальция и нагревают на водяной бане до осветления жидкости. При охлаждении нижний слой (раствор хлорида в воде) застывает вследствие образования СаС12 X X 6Н20. Если этого не происходит, вносят еще осушитель и снова нагревают. Сухой нитробензол переливают в колбу В'юр'ца и перегоняют, собирая фракцию при 204 — 210 °С. Содержимое колбы ни в коем случае нельзя перегонять досуха — это может привести к взрыву. Выход продукта 10—11 г (78—85 %).

лграм-Дибензоилэтилен (из хлорангидрида фумаровой кислоты и бензола) [405]. К смеси 31 г тонко размолотого А1С1Я и 250 хл бензола медленно при перемешивании (с обратным холодильником) прибавляют 18 г хлорангид-рида фумаровой кислоты;. После перемешивания в течение 1 ч при комнатной температуре смесь выливают на лед, бензольный слой промывают раствором Na2C03, сушат и концентрируют. Дибензоилэтилен выделяется из нонцентри-рованного бензольного раствора в виде светло-желтых игл. При дальнейшем испарении бензола получается продукт, окрашенный имеющимися примесями в красноватый цвет. Кристаллы перекристаллязовывакхг из спирта (кипячение с животным углем). Выход продукта 20,5 г (74% от теоретического); т. пл. 111° С.

Бензоциклооктанон. Б колбу емкостью 4 л, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 100 г (0,75 моль) тонко растертого А1С13 и 1750 ял CSj, перегнанного над А1С13. Затеи при перемешивании и энергичном кипячении с обратным холодильником прибавляют по каплям в течение 40 ч 45,6 г (0.216 моль) хлорангидрида e-фенилкапроновой кислоты в 1250 мл С82 через обратный холодильник таким образом, чтобы стекающий растворитель разбавлял рас-" твор хлорангидрида. Через некоторое время реакционная смесь окрашивается, а на стенках колбы образуется темио-коричневая корка. После окончания прибавления хлорангндрида смесь кипятят еще 2 ч, затем отгоняют растворитель и гндролизуют остаток в колбе, добавляя 1 кг ледяной кашицы. Продукт исчерпывающе отгоняют с водяпым паром, дистиллят (около 5 л) насыщают NaCl и экстрагируют продукт эфиром. После отгонки эфира кетоп перегоняют в вакууме при 146—148а С. Выход продукта 25,9 g (68% от теоретического). При более тонкой разгонке получают бензоциклооктанон в виде бесцветной жидкости с т. кип. 148—148,5° С (12 мм рт. ст.).

Тетрахлорид углерода. Технический тетрахлорнд углерода мо-жег содержать до 4% сероуглерода. Для очистки 1 л его помещают в крутлодонную колбу вместимостью 2 л, снабженную ме-1йалкой н обратным холодильником, прибавляют раствор 114 г гидрокснда калня в 100 мл воды и 100 мл этанола. В течение 30 мин при энергичном перемешивании выдерживают смесь при .температуре 50—60°С. За это время сероуглерод прореагирует с гидроксндом калня:

Нахождение и получение 2-аминоэтансульфокислоты. При исследовании различных составных частей бычьей желчи [148] выделено азотсодержащее слабокислое вещество, растворимое в воде и лишь в незначительной степени в спирте. Присутствие серы в этом соединении было отмечено значительно позже [149].' 2-Ами-ноэтан-1-сульфокпслота (таурин), найденная в желчи в виде амида холевой кислоты [150, 151], содержится также в различных частях некоторых организмов [152]. Лучшим природным источником для получения ее является большой мускул моллюска абалона (74 кг мускула дают 362 г таурина). Таурохолевая кислота может быть гидролизована путем нагревания с обратным холодильником приблизительно в течение 3 час. с 4 н. соляной кислотой [153].

Способ А. Симметричный1' алифатический эфир кипятят 3—4 ч с обратным холодильником приблизительно с пятикратным по объему количеством постоянно кипящей нодистоводородной кислоты. Затем прибавляют четырехкратный объем воды и перегоняют алкнлноднд с водяным паром; органическую фазу экстрагируют небольшими порциями эфира, сушат н идентифицируют алкилно-днд в виде S-алкнлнзотнурониевой соли (разд. Г,2.5.5).

О(^щий метол: 125 г 2, ^-^^имer^!Я•5-кapбэтoкcнпнppo.г-3^aЛJL•r идч picrfio-ггри одгрсванйи. с добяиленнем 75 г малонопой кислиты, в 7СО лл спирта и зат«м П1.ч:СяЕлнмт 70,5 з Ein>i-ii:ii?- Игмтли эюГч, килятят г обратным холодильником приблизительно в течение 10 — 12 чясои ли прекржцекм в i ii деления углекислоты. Посге концентрировании .до псишвиим т:^ра[.<ияч,ильного о^'ы-мя, реакционную смсгь О[:тавлнют гтодть в течение 12 тГасоп при кпмйгииой темчера-курс и отс^сы^ают Yiu.целившийся продукт конденсации, который промывают скзчалд несколько раз iittojiLuutM количествам гололяого спирта, а и;лоч З0,.1» соляной кислотой (для удаления анияййн) и в заключсаис isowir. Buxo;; высушенной на воздухе кислоты SO—90с'/о от творим.'

Получение иодбензола. Смесь 20 г бензола, 20 г иода, 80 г надсернокислого натрия и 60 см* ледяной уксусной кислоты нагревают с обратным холодильником .приблизительно в течение 15 час. После разбавления водой. из реакционной смеси выделяется масло, которое промывают обычным ыю-со'бом для удаления иода н кислоты, .а затем перегоняют. Главным продуктом реакции является иодбензол, кипящий при 184 — '186°. Выход -составляет около 70% теории. Остаток состоит из р-дилодбензола.

Получение 2,4-динитрофегюла. К раствору 13 г безводного углекислого натрия в 120 см3 воды прибавляют 10 г 2,4-динитрохлорбензола и смесь нагревают с обратным холодильником приблизительно в течение 24 час., во всяком .случае до растворения всего маслянистого слоя. По прибавлении избытка разбавленной кислоты в осадок выпадает динитрофенол".

Смесь кислоты с равным по весу количеством хлористого тиснила нагревают с обратным холодильником приблизительно в течение 1 часа. Затем продукт охлаждают, разбавляют эфиром и при охлаждении прибавляют избыток эфирного раствора анилина или р-толуидина. При этом выделяется осадок солянокислой соли амина вместе с образовавшимися производными сернистой кислоты. Не отделяя осадка, реакционную смесь взбалтывают сначала с водой, а затем с 6%-ной соляной .кислотой. После отгонки эфира в остатке получается анилид или толуидид кислоты.

Для получения более чистого трифениламина сырой продукт растворяют при кипячении с обратным холодильником приблизительно в 700 мл уксусноэтилового эфира. Полученный раствор быстро охлаждают при перемешивании, причем амин выделяется в виде почти бесцветных кристаллов. Концентрированием маточного раствора можно получить еще некоторое количество трифениламина. Последние порции могут быть окрашены, но после одной перекристаллизации из уксусноэтилового эфира получается почти бесцветный продукт (примечание 12). Общий выход трифениламина, окрашенного в светложелтый цвет и плавящегося при 126°, равен 200—210 г, или 82—85% теоретич. (примечание 13).

пятят с обратным холодильником. Приблизительно.через 1 час

Спиртовым расиюр альдегида кипятят с обратным холодильником приблизительно с 0,1 части но негу циаиистого калия,

М-дихлор-4-окси-2,3,5,6-тетрахлоранилина из 5 г р-аминофеяола обливают 62,5 г (10 молей) хлористого сульфурила и нагревают на водяной бане при 70° с обратным холодильником. Приблизительно через 5 час. реакция заканчивается, ч го узнают по прекращению выделения газа. В течение этого времени необходимо реакционную смесь защищать от влаги. Избыток хлористого сульфурила отгоняют в вакууме, остаток обрабатывают этом остается значительная часть иепрореагировавшего р-аминоф раствор выпаривают, приЧэтом выделяются белые кристаллы, загрязненные незначительным количеством^ сиропообразной тёмнокрасной массы, которая легко удаляется при осторожном' промывании спиртом. Под микроскопом кристаллы обнаруживают некоторую примесь из желтых пластинок. После извлечения холодным спиртом большая часть их все же остается. По точке плавления (290°) и другим свойствам эта примесь представляет хлоранил. Полное удаление его удается только, тогда, когда вещество перекристаллизовывают 2—3 раза из такого малого количества 50%-ного спирта, чтобы при кипячении не все веще-

ным холодильником приблизительно 5 мин [22]. При охлаждении из раствора, приобретающего красную окраску, выделяется чистый бензпинаколин с почти количественным выходом. Фильтрат используют повторно до переработки 500 г бензпинакона. Дегидратация без перегруппировки происходит при превращении диацетонового спирта в окись мезитила [23].

Хелатного комплекса Химическая информация Химическая неоднородность Химическая технология Химические исследования Химические потенциалы Химические технологии Химических характеристик Химических лабораториях