Главная --> Справочник терминов


Холодильником приливают Метилортобензоат СеН5С(ОСНз)з [И]. В трехлитровой трех-горлой колбе, снабженной капельной воронкой, мешалкой Герш-берга и обратным холодильником, приготовляют раствор мети-лата Na из 75 г (3,25 г-ат) Na и 1 л сухого метанола. К этому раствору, охлаждаемому на соляно-ледяной бане, при непрерывном перемешивании по каплям добавляют 195 г (1 !моль) бензо-трихлорида. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают 1 ч и оставляют на ночь при комнатной температуре, после чего кипятят с обратным холодильником 4 ч. Реакционную dMecb охлаждают во льду, чтобы высадить NaCl, который отделяют фильтрованием и промывают небольшим количеством сухого метанола. После отгонки большей части метанола из фильтрата раствор вновь охлаждают и отфильтровывают от добавочно выпавшего NaCl, общее количество которого 166 г (95%). После отгонки оставшегося спирта из фильтрата полученную жидкость перегоняют на 20-сантиметровой модифицированной колонке Видмера. Дистиллят, собранный в интервале 110— 114°/2б (мм, кипятят 60 ч с раствором, полученным из 6 г Na и 75 мл сухого метанола, чтобы удалить содержащийся там О (~4%). Метанол отгоняют и получают 157 г (86%) свободного от С1 метилортобензоата; т. кип. 114—1Г5°/25 мм, df 1,0637; n^s 1,4858. Аналогично получен метилорто-п-хлорбензоат.

В 2-литровой трехгорлой колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, приготовляют этилат натрия1 из 46 г (2 грамм-атома) (примечание 1) натрия и 800 мл абсолютного этилового спирта. К горячему раствору прибавляют сперва 113 г (106 мл, 1 моль) этилового эфира циануксусной кислоты2, затем 108 г (48 МЛ, 1 моль) фенилгидразина3 (примечание 2), после чего смесь перемешивают и нагревают при 120° на масляной бане в течение 16 час. Затем большую часть спирта отгоняют при пониженном давлении, а остаток растворяют в 1 л воды; для этого смесь нагревают примернодо 50° и перемешивают, чтобы облегчить растворение. После охлаждения до комнатной температуры раствор экстрагируют тремя порциями эфира по 100 мл (примечание 3). Водную фазу подкисляют, для чего к ней прибавляют 100 мл ледяной уксусной кислоты, охлаждают в бане со льдом и фильтруют. Неочищенное вещество промывают на фильтре 95%-ным этиловым спиртом (100 мл); затем его переносят в колбу и кипятят с 500 мл того же растворителя, после чего смесь охлаждают и фильтруют. Полученный осадок промывают этиловым спиртом и .сушат. Кристаллический З-амино-1-фенил-5-пиразолон окрашен в бурый цвет и плавится (с разложением) при 216—218°. Выход составляет76—82 г (43—47% теоретич.) (примечание 4).

Гомофталевая кислота. В 5-литровой трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой с затвором, термометром, карель-ной воронкой емкостью 100 мл и обратным холодильником, приготовляют раствор 243 е (0,83 моля) технического двухромовокислого калия в 3 600 мл воды и 1 330 г (725 мл, 13 молей) концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают до 65° и из капельной воронки прибавляют к ней 72 г (72 мл, 0,56 моля) технического 90%-ного индена (примечание 1). Температуру поддерживают при 65±2°; во время прибавления колбу приходится охлаждать в водяной бане. Когда прибавление будет закончено, смесь перемешивают в течение еще 2 час. при температуре 65±2° (примечание 2). К концу этого периода смесь охлаждают до 20—25°, не прекращая перемешивания, а затем в течение 5 час. продолжают охлаждать ее в бане со льдом и солью при 0°. Выделившуюся гомофталевую кислоту отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера диаметром 10 см; затем ее промывают, двумя порциями 1%-ного раствора серной кислоты, охлажденного до 0°, по 75 Тмл и одной порцией ледяной воды также в 75 мл (примечание 3). Осадок растворяют в 215 'мл 10%-ного раствора едкого натра и полученный раствор экстрагируют двумя порциями бензола по 50 мл (примечание 4); бензольные вытяжки отбрасывают. При сильном перемешивании водный раствор прибавляют к 160 мл 33%-ной серной кислоты, а затем охлаждают смесь в течение 2—3 час. в бане

7-Хлор-4-хинолинол и 4,7-дихлорхинолин. В 2-литровой колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, приготовляют суспензию высушенной на воздухе 7-хлор-4-окси-3-хинолиновой кислоты (см. предыдущий раздел) (примечание 7) в 1 л смеси дифени-ла и дифенилового эфира. Суспензию кипятят в течение 1 часа, пропуская в нее ток азота, что способствует удалению воды (примечание 8).

В 1-литровой трехгорлой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, эффективной механической мешалкой и капельной воронкой, приготовляют раствор 45 г (0,25 моля) пграяс-стильбена в 750 мл эфира. К этому раствору в течение 10 мин. при энергичном перемешивании прибавляют 13,8 мл (43 г, 0,27 моля) брома. Через 5 мин. начинается выделение твердого осадка, однако перемешивание продолжают в течение 1 часа. Затем осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают эфиром до тех пор, пока он не станет бесцветным. Выход дибромстиль-бена составляет 65,8—69,1 г (77—81% теоретич.); т. ил. 235—237°.

В круглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной обратным холодильником, приготовляют раствор 90 г едкого кали в 150 мл абсолютного этилового спирта (примечание 1). Раствор немного охлаждают и затем прибавляют к нему несколькими порциями дибромстильбен (примечание 2). Затем смесь кипятят в течение суток на масляной бане (примечание 3) и в горячем состоянии выливают в 750 мл холодной воды. Осадок отфильтровывают и промывают 50 мл воды. Неочищенный дифенилацетилен сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием в течение 18 час. при комнатной температуре. Комкообразные светложелтые кристаллы плавятся при 58—60°; выход составляет 33,7—37,8 г. При перекристаллизации этого вещества из 50 мл 95%-ного этилового спирта получают 29,2—30,5 г (66—69% теоретич., считая на стиль-бен) чистого дифепилацетилепа, который образует бесцветные игольчатые кристаллы с т. пл. 60—61° (примечание 4).

В 2-литровой кругло донной колбе, снабженной обратным холодильником, приготовляют раствор щелочи, для чего 122 г (2,2 мол.— 1,5-кратное количество по сравнению с теоретическим) едкого кали растворяют в 700 мл 95%-го метилового спирта (примечание 1). К этому раствору щелочи добавляют 100 г (0,36 мол.) а, р-ди-бромянтарной кислоты (см. стр. 191) и смесь кипятят 1 час 15 мин. на водяной бане. Реакционную смесь охлаждают и выпавший осадок отсасывают. Смесь солей промывают 200 мл метилового спирта (примечание 2) и сушат между листами фильтровальной бумаги. Вес сухой смеси составляет 144—150 г.

В 2-литровой круглодонной колбе с обратным холодильником приготовляют раствор этилата натрия из 60 г (2,6 rp.-ат.) чистого натрия и 700 мл абсолютного спирта. К горячему раствору приливают смесь 234 г (2 мол.) чистого цианистого бензила (примечание 2) и 264 г (3 мол.) сухого уксусноэтилового эфира (примечание 3). Смесь энергично встряхивают, холодильник закрывают пробкой с хлоркальциевой трубкой и раствор нагревают на водяной бане 2 часа, после чего оставляют его стоять на ночь (примечание 4). На утро смесь перемешивают деревянной палочкой, чтобы разбить куски, охлаждают в охладительной смеси до —10° и поддерживают при этой температуре 2 часа. Натриевую соль отфильтровывают через воронку Бюхнера диаметром 15 см и на воронке промывают четыре раза эфиром, порциями до 250 мл.. Отфильтрованная лепегдка

В литровой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, приготовляют раствор метилата натрия растворением 6,3 г (0,27 гр.-ат.) натрия в 150 мл абсолютного метилового спирта (примечание). К полученному раствору прибавляют раствор 50 г (0,23-моля) 1,3,5-тринитробензола (стр. 418) в 550 .мл абсолютного метилового спирта и смесь кипятят в течение 20 мин. Затем обратный холодильник заменяют на прямой и отгоняют около 300— 350 мл спирта. Остаток в колбе охлаждают до 20° и отсасывают выпавшие кристаллы.

В 3-литровую круглодонную колбу, соединенную с обратным холодильником, помещают 360 г (1,5; мол.) кристаллического сернистого натрия (примечание 1) и 1,5 л 95%-ного спирта; смесь нагревают на водяной бане до растворения сернистого натрия. Затем добавляют 48 г (1,5 мол.) хорошо измельченной серы и нагревание продолжают до ее растворения; при этом образуется буровато-красный раствор дисульфида натрия (примечание 2). После этого в 5-литровой круглодонной колбе, соединенной с обратным холодильником, приготовляют раствор 315 г (2 мол.) 0-хлорнитробензола (примечание 3) в 500 мл 95%-ного спирта. К этому раствору медленно приливают из капельной воронки через обратцый холодильник раствор дисульфида. Пока реакция идет бурно, прибавление дисульфида ведут медленно.

В 1-лц-фсвой круглодсннсй колбе, снабженной эффективным обратным холодильником, приготовляют раствор 105,1 г (0,5 моля) бензила (примечание 1) в 325 мл н-пропилового спирта. К раствору прибавляют 76 г (1,30 моля) 85%-ного гидразингид-рата и смесь (примечание 2) кипятят в течение 60 час. с обратным холодильником. Затем раствор охлаждают в бане со льдом и дигидразон бензила отфильтровывают с отсасыванием. Кристаллы промывают 200 м.г холодного абсолютного этилового спирта и сушат (примечание 3) на фильтре с отсасыванием в продолжение 1 часа. Выход дигидразона бензила составляет 99—106 г (83—89% тесретич.), т. пл. 150—151,5°.

г) Диазометан-HI. В круглодонной колбе емкостью 100 мл, снабженной мешалкой и обратным холодильником, приготовляют (примечание 4) концентрированный раствор гидроокиси-Н2 натрия. В колбу переносят приблизительно 100 мл абсолютного эфира, а затем при перемешивании добавляют маленькими порциями 5,3 г (0,05 моля) 1-метил-Н3-1-нитрозомочевины. Полученную смесь охлаждают льдом и раствор диазометана-Нг в эфире отделяют при помощи делительной воронки.

К 50 г (около 0,3 моля) фенацетина, помещенного в круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, приливают 21 .мл .концентрированной соляной кислоты, разбавленной 75 мл воды. Смесь нагревают до кипения в течение 2 часов. Горячее содержимое колбы выливают в стакан емкостью 250 мл, содержащий 0,5 г гидросульфита натрия (примечание 1), и оставляют дд полного остывания. Образовавшуюся кристаллическую массу хлоргидрата я-фенэтидина измельчают при помощи ножа из нержавеющей стали и отфильтровывают на воронке Бюхнера. Фильтрат упаривают в фарфоровой чашке на водяной бане под тягой и полученные кристаллы хлоргидрата n-фенэтидина соединяют •с основной массой продукта.

К 300 г сухих дрожжей, помещенных, в круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную воздушным холодильником, приливают раствор 2.К0 г едкого натра в 850 мл воды. Колбу нагревают, полностью погрузив в водяную баню, в течение 35 часов при температуре, близкой к температуре кипения.. При этом колбу следует часто встряхивать (примечание 1).

Для выделения побочно образующегося дифенилсуль-•фона 30 г растертого в порошок бензолсульфокислого натрия помещают в коническую колбу, снабженную обратным холодильником, приливают 50 мл эфира и кипятят некоторое время, нагревая колбу на водяной бане. Смесь быстро отсасывают в горячем состоянии или декантируют горячий эфир и промывают осадок эфиром (вдали от огня и нагретых приборов; см. примечание 2 на стр. 148).

К суспензии 4,9 г тонкорастертого малеинового ангидрида в 30 мл бензола (бензол легко воспламеняется; пары ядовиты; правила работы см. стр. 260), находящейся в колбе с обратным холодильником, приливают при охлаждении льдом 3,3 г циклопентадиена (получение см. стр. 210). При этом наблюдается сильное разогревание, малеиновый ангидрид переходит в раствор и через некоторое время начинает осаждаться образовавшийся аддукт. Через 2 н смесь охлаждают льдом, осадок отфильтровывают на во-ропке Бюхнера, промывают небольшим количеством бензола и высушивают. Выход количественный; т. пл. 164—165 °С.

Получение 2-хлор-5-иод-р-ксилола. К смеси о с*3 2-хлор-,р-ксилола, 5 г яоро-йгкоооразного рода, 5 см3 'уксусной кислоты и 5 си3 четыреххло-ристого ^углерода, находящейся в колбе, снабженной обратным холодильником, приливают орн 136° в -течение 2 мин. смесь из 4 си3 азотной ;и 4 см3 серной кжлот. По окончании добавления смеси кислот температуру бани повышают ло 250е и смесь выдерживают при этой температуре "в течение 45 мин. После охлаждения реакционной массы ее экстрагируют четыреххлористым углеродом, .вытяжку промывают 5%-ным раствором едкого натра, осушают, •часть растворителя отгоняют, а остаток оставляют для кристаллизации. Выход 2-х."юр-5-иод-/>-'Ксялола, плавящегося <при 46°, составляет 7 г.

Для очистки продукт помещают в круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, приливают 70—80 мл петрэлейного эфира, 10 мл ацетона и нагревают па водяной бане до растворения. Густой маслообразный раствор быстро отф;пьтрэвывают (примечание 4), фитьтрат

Кислотный гидролиз хитина. Хнтин загружают в кругло-дойную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, приливают 1,4 л концентрированной соляной кислоты и смесь нагревают на кипящей водяной баие прн перемешивании в течение 2,5 часа. Почти весь осадок при этом растворяется и масса приобретает темный цвет. После кипячения в колбу приливают 1,4 л воды, добавляют 50 г активирован-иото угля, перемешивают 15—20 минут прн температуре 60° и 'фильтруют от угля на воронке Бюхнера (ем. 'примечание 2).

костью 2 л, снабженную воздушным холодильником, приливают раствор

К суспензии 4,9 г тонкорастертого малеинового ангидрида в 30 мл бензола (бензол легко воспламеняется; пары ядовиты; правила работы см. стр. 260), находящейся в колбе с обратным холодильником, приливают при охлаждении льдом 3,3 г циклопентадиена (получение см. стр. 210). При этом наблюдается сильное разогревание, малеиновый ангидрид переходит в раствор и через некоторое время начинает осаждаться образовавшийся аддукт. Через 2 я смесь охлаждают льдом, осадок отфильтровывают на во-ропке Бюхнера, промывают небольшим количеством бензола и высушивают. Выход количественный; т. пл. 164—165 °С.

Получение циклогептанона. Высушенный раствор диазометана (его получение см. выше) помещают в колбу с обратным холодильником, приливают 62,3 мл (58,8 г, 0,6 моля) цикло-гексанона (свежеперегнанного, температура кипения 157° при 736 мм рт. ст.) и добавляют 1,5 г безводного карбоната калия. Смесь оставляют стоять. 16 ч при комнатной температуре; при этом она становится почти бесцветной. Затем отгоняют эфир и метанол при температуре 70° и отфильтровывают карбонат калия; при этом получается смесь кетонов (циклогексанон, циклогепта-нон и немного циклооктанона), которые нельзя разделить обычной перегонкой ввиду близости их температур кипения. Поэтому рекомендуется сначала окислить смесь кетонов до соответствующих дикетонов и затем уже разделять последние перегонкой при пониженном давлении.

Получение тиофенола. К смеси 2,5 частей гранулированного олова и 5 частей концентрированной соляной кислоты, нагреваемой на водяной бане с обратным холодильником, приливают 1 часть бензолсульфохлорида. Нагревание продолжают до растворения большей части олова. Тиофенол отгоняют водяным паром.




Химическая активность Химическая литература Химическая переработка Химический потенциал Химические константы Характера заместителей Химические взаимодействия Химических исследований Химических параметров

-