|
|
|
Главная --> Справочник терминов Холодильником реакционную Кристаллизация. Кристаллизация является важным методом очистки органических соединений. Вещество^которое нужно перекристаллизовать, растворяют при нагревании в подходящем растворителе. Обычно растворение ведут при кипячении в колбе с обратным холодильником. Растворитель следует брать в количестве, достаточном для полного растворения вещества при нагревании (нерастворимые примеси во внимание не принимаются). Кристаллизация. Кристаллизация является важным методом очистки органических соединений. Вещество, которое нужно перекристаллизовать, растворяют при нагревании в подходящем растворителе. Растворение ведут при кипячении в колбе с обратным холодильником. Растворитель следует брать в количестве, достаточном для полного растворения вещества при нагревании (нерастворимые примеси во внимание не принимаются). стоить с продолжение ночи, а затем в течение 1 час кипятят с обратным холодильником. Растворитель отгоняют при пониженном давлении, остаток растворяют в 1Гз мл воды и раствор пропускают через трубку диаметром 8 мм, наполненную на высоту 30 см амберлитовой смолой IRA-400 {основная форма). В качестве элюента применяют 15 мл воды и соединенные вместе раствори выпаривают в вакууме. В результате молекулярной перегонки остатка при 0,03 мм (температура жидкости 130 — 150°) получают вязкую маслянистую жидкость, которую растворяют в метиловом спирте и к раствору прилипают гсксан. При этом выпадает 0, 95 г (78% теоретического) твердого бесцветного вещества с т. пл. 93-97°. После перекристаллизации его из гексана получают бесцветные кристаллы, т. пл. 9fi — 98°. К раствору 2.00 г (0.009 моль) 7-3-метоксикарбонилметилен-3,4-дигидро-2//-1,4-бензоксазин-2-она 1 в 20 мл абсолютного хлороформа приливают 0.78 мл (0.009 моль) оксалилхлорида в 5 мл абсолютного хлороформа и кипятят 1.5 ч с обратным холодильником. Растворитель отгоняют до объема 10 мл, добавляют 30 мл абсолютного гексана, доводят до кипения, охлаждают, осадок отфильтровывают. Получают 1.99 г соединения 2, темно-фиолетовые кристаллы, выход 80%, Тпя 155-157°С (из смеси хлороформ-гексан, 1 : 3). Структура соединения 2 подтверждена методами ИК (UR-20) и ПМР спектроскопии (DRX-400, Braker), а также элементным анализом. бензила в 900 мл этилового спирта. Кипятят 6 ч с обратным холодильником, Растворитель отгоняют под вакуумом. Осадок перекристаллизовывают из пет-ролейного эфира и выделяют 43 г (71%) эфира 5,6-дифенил-1,2,4-триазин-3-карбоновой кислоты с т. пл. 99—100° С. Суспензию 3,05 г (0,01 моль) эфира 5,6-дифенил- 1,2,4-триазин-З-карбоновой кислоты в 50 мл 4 и. NaOH и 50 мл этилового спирта кипятят 2 ч. Отгоняют под вакуумом этиловый спирт и охлаждают. Подкисляют раствор 2 н. НС1 до рН 3. Выпавшие кристаллы перекристаллизовывают из СС14. Получают желтые- кристаллы 5,6-дифеиил-1,2,4-триазин-З-карбоиовой кислоты с т. пл. 156—157° С. 1 г триазиркарбо-иовой кислоты декарбоксилируют нагреванием до температуры плавления. Охлажденный расплав перекристаллизовывают из 50%-ного этилового спирта. Получают 5,6-дифенил-1,2,4-триазин с т. пл. ПО—111° С в количестве 0,6 г. В лаборатории довольно часто приходится проводить экстрагирование твердых веществ. Для этой цели используют так называемые аппараты Сокслета (рис. 46). Аппарат состоит из кругло-донной колбы, экстрактора и обратного холодильника. К колбе с растворителем присоединяют экстрактор, в который вводят экстрагируемое вещество, плотно завернутое в фильтровальную бумагу или помещенное в специальную гильзу. Верхнее отверстие экстрактора при помощи резиновой пробки соединяют с обратным холодильником. Растворитель в колбе нагревают на В круглодонную колбу с красным фосфором приливают спирт и постепенно, при частом встряхивании, прибавляют в течение 10 мин тонко измельченный иод. Колбу время от времени охлаждают, погружая в холодную воду. Соединив колбу с обратным водяным холодильником, реакционную смесь оставляют стоять 2 ч при частом встряхивании, после чего 2 ч нагревают на водяной бане. Далее заменяют обратный холодильник на прямой и отгоняют йодистый этил на кипящей водяной бане. Если последние порции от- 70 г измельченных чугунных стружек помещают в круглодонную колбу, вливают 150 мл 3% соляной кислоты, добавляют 40 г нитробензола и соединяют колбу с обратным водяным холодильником. Реакционную массу осторожно доводят до кипения и кипятят4—4,5ч. К. смеси полимеров приливают 60 мл ацетона и нагревают до кипения с обратным холодильником. Реакционную смесь кипятят в течение '15 мин. Образовавшийся раствор отделяют от осадка и сливают в банку для слива. Кротилосыи спирт [2?2а, 275]. К раствору изопропшгата алюминия, приготовленному обычным путем из 47 е (1,74 моль) алюминия и 500 мл изопропи-лового спирта, приливают 210 г (3 моль) кретонового альдегида и 1 л безводного иаопропилового спирта. Реакцию проводят в круглодоннои колбе емкостью 2 л, снабженной колонкой Вягре, которая соединена с нисходящим холодильником. Реакционную смесь нагревают на масляной бане (температура бани 110" С), причем образующийся ацетон медленно отгоняется при Go—70° С. Трпфторук«усная кислота. Трихлорацетонитрил насыщают сухим НВг в присутствии около 0,01 моль А1Бг3 ИЛЕ А1С13, причем он циклизуется в 1,3,5-трис-(тризслорметил)-еи.ил€-триазин. Возрастающими порциями вводят 500 а этого вещества в течение 4ч при перемешивании в горячую смесь 800 г SbFa и 105s SbCI3, в которую предварительно при 150° С пропускают 100 г мора. Реакцию ведут в аппарате, снабженном колонкой с обратным холодильником» Реакционную массу нагревают до слабого кипения н через 30 мин [3i] или черва 2 ч [745] после окончания прибавления галогенидов сурьмы прЯ флегмовоы числе 10 начинают отбирать фракцию при 98—105° С (43 е) и вторую фракцию при 105—125" С (153 г). Эту фракцию еще раз фторируют смесью 500 е SbFa и 105 г SbCls, насыщенной при 150° С хлором. Отобранную при последующей фракционировании высококипящую фракцию вновь фторируют. В совояулностя получают около 160 г (выход 49% от теоретичесиого) трис-трифторметилтри-азина; т. кип. 98—100° С. По Нортону [745], выход должен составлять 90% от теоретического. Хлорапгидриды карбоновых кислот (получение с помощью SOC12). Примерно к 1,2 моль SOC]3 по каплям приливают при перемешивании 1 моль кар-"" боковой кислоты, при необходимости охлаждая реакционную колбу проточной водой. Можно применять больший избыток тионидхлорида, по это не приводит к существенному увеличению выхода. К твердым кислотам приливают или прибавляют по каплям SOG13; для равбавления реакциоадод массы можно добавлять бензол. Необходимо пользоваться эффективным обратным холодильником. Реакционную смесь нагревают на водяной бане (50—80° С) до прекращения выделения S02 и НС1, затем отгоняют избыток SOC12, чаще всего в вакууме, создаваемом водоструйным иасосом, и фракционируют неочищенный хлорангидрнд (см., например, синтезы бензоилхлорида [1057], н-бугирилхлорида J1058J Амидины. К эфирному раствору атилмагнийбромида (50%-ный в расчете на нитрил) прибавляют с небольшим избытком вторичный амин; окончания выделения этана смесь нагревают в колбе с обратным холодилы ^ ком около 20 мин, после чего добавляют раствор нитрила в эфире; после 2—3 . кипячения с обратным холодильником реакционную массу разлагают льде В некоторых случаях этот путь дает лучшие результаты, чем синтез амидие по Пшшеру. о-Дивинилбензол[727]'К 6Q лслмиь NaNH«b ЗОО^ил жидкого NH3 прибавляют 55 ммолъ бромида трифшнлметилфосфония и дают испариться аммиаку. Остаток кипятят с 200 мл эфира в колбе с обратным холодильником. К оранжево-желтому раствору трифенилфосфинметилидена добавляют при перемешивании в течение 15 мин 28 ммоль диальдегида фталевой кислоты в 100 л л эфира л в течение 2 ч нагревают смесь с обратным холодильником. Реакционную массу Окисление в сульфоны. 1 г тиоэфира растворяют в минимальном объеме ледяной уксусной кислоты, по каплям прибавляют 4 мл 30%-ного раствора перекиси водорода, а затем нагревают 30 мин на водяной бане с обратным холодильником. Реакционную смесь оставляют на ночь, прибавляют 20 мл ледяной воды, отсасывают; перекристаллизовывают из бензола или гептана. В круглодонной колбе емкостью 100 мл кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч смесь 36 г (0,33 моль) Отаминофенола и 20 мл (0,52 моль) 99,5%-ной муравьиной кислоты. Затем, заменив обратный холодильник насадкой Вюрца с нисходящим холодильником, реакционную смесь перегоняют, собирая фракцию с ТКИП 140— 210° С. Дистиллят встряхивают с насыщенным раствором поташа для нейтрализации избытка кислоты. Бензоксазол экстрагируют эфиром (50 мл), вытяжку сушат поташом, растворитель отгоняют и остаток перегоняют, собирая фракцию с Ткип 181 —183° С. В трехгорлуш колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой и холодильником, помещают 37.8 г (0,3 моля) мела мина н 195 г 37%-ного водного формальдегида (2,4 моля); смесь подщелачивают до рН 7,5 разбавленным раствором едкого натра и перемешивают при нагревании на водяной бане до полного растворения. Нагревание продолжают еще 10 мин н реакционную массу охлаждают. Выпадает твердый продукт, который отфильтровывают, тщательно промывают спиртом и сушат при 50°. Т. пл. 150°. Прозрачный расплав этого соединения затвердевает при дальнейшем нагревании в светлый, прозрачный, твердый, нерастворимый продукт.  Химическая литература Химическая переработка Химический потенциал Химические константы Характера заместителей Химические взаимодействия Химических исследований Химических параметров Химических предприятиях |
- |
Навигация