Главная --> Справочник терминов


Холодильником снабженным В пробирке, соединенной с шариковым холодильником, смешивают 0,5 г маннита, 2 мл уксусного ангидрида и прибавляют 1 каплю концентрированной серной кислоты. Смесь кипятят (под тягой) 2—3 мин и выливают в 20 мл воды. После того как избыток уксусного ангидрида гидролизуется, выделяются кристаллы гексаацетата маннита. Кристаллизацию можно ускорить, потирая по стенкам стаканчика стеклянной палочкой. Выпавший осадок отфильтровывают, отжимают на фильтре и перекристаллизовывают часть осадка из водного спирта, аналогично тому, как это описано при получении ацетата р-нафтола (см. стр. 242).

Методика определения. В пробирке, соединенной с обратным холодильником, смешивают 0,5 г кислоты с 1 мл хлористого тиснила. Смесь кипятят до растворения всей кислоты на водяной бане при 90° С, а затем еще 20 мин на кипящей бане.

В пробирке, соединенной с обратным холодильником, смешивают 0,5 г кислоты с 1 мл хлористого тионила. Смесь кипятят до растворения всей кислоты на водяной бане при 90 °С, а затем еще 20 мин на кипящей бане.

В колбе на 100 мл, снабженной обратным воздушным холодильником, смешивают 1,5 г фенола, 15 мл 25%-ного раствора едкого натра с 3,6 г хлоруксусной кислоты (осторожно — хлоруксус-

Схема Б. 2-Метилтриптамин. В маленькой колбе с обратным холодильником смешивают 1,6 г свежеперегнанного фенилгидразина, 20 мл этилового спирта, 4 мл воды и 1,8 г 5-хлорпентанона-2. Реакционную массу нагревают до кипения 4 ч. Затем выливают в фарфоровую чашку.

В круглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной эффективным обратным холодильником, смешивают 125 г (154 мл) спирта, 125 г концентрированной серной кислоты и 75 г (0,64 моля) бензилцианида ((примечание 1). Полученную смесь, которая вскоре разделяется на два слйя,-нагревают около 6 часов до кипения. Затем, после охлаждения, ее выливают в ~350 мл воды и отделяют верхний слой, содержащий образовавшийся сложный эфир. Для удаления небольших количеств образовавшейся фенилуксусной кислоты продукт промывают небольшим количеством 10%-ного раствора карбоната натрия (примечание2), а затем водой, после чего перегоняют в вакууме. Сначала отгоняется немного воды, а затем перегоняется чистый продукт (примечайие 3).

Получение 3-нитрофталевого ангидрида1). В круглодонной колбе с обратным холодильником смешивают 1 моль 3-нитрофталевой кислоты с 2 молями уксусного ангидрида, кипятят с обратным холодильником до растворения кислоты. Выливают в стакан, смешивают с 150 мл эфира, не содержащего спирта. Кристаллическую массу отсасывают и перекристаллизовывают. Выход 80%; т. лл. 169°С (ацетон или бензол).

Общая методика получения хинолинов по Скраупу (табл. 137). В трехгорлой «олбе иа 500 мл, снабженной мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, смешивают 0,4 моля ароматического амииа, 1,3 моля безводного глицерина и 0,47 моля пятиокиси мышьяка. Смесь нагревают при перемешивании до ~140°С. Затем прибавляют (большими порциями) через ка-

Б. Восстановление гидразином. В двухгорлой колбе (или круглодонной кол- ; бе с насадкой Аншютца), снабженной обратным холодильником, смешивают! 1 моль нитросоединения (или 0,5 моля динитросоединения), десятикратный объем i спирта, 2,5 моля гидразингидрата (80 — 100%-ного)1). Смесь нагревают до 30 — ? 40 °С и вносят небольшими порциями суспензию скелетного никеля в спирте2'.

Получение пинакона из пинаконгидрата. В перегонной колбе на 200 мл, соединенной с нисходящим холодильником, смешивают 50 г пииаконгндрата н 100 мл бензола, и подвергают смесь перегонке на водяной бане: переходит смесь воды и бензола. Нижний слой дистиллята отделяют, а верхний, бензольный, слой вливают обратно в перегонную колбу. Эту операцию повторяют до тех пор, пока перегоняющийся бензол не станет прозрачным. Тогда перегоняют на сетке безводный пинакон и собирают фракцию, кипящую при 169—173° (25 г).

В круглодонной колбе на 10—15 мл, снабженной обратным холодильником, смешивают 1,2 г бензамида с 5 мл 20%-ного раствора едкого натра и кипятят до прекращения выделения аммиака.

В колбу с обратным холодильником, снабженным хлоркаль-циевой трубкой, помещают 5 г магниевой стружки, приливают 75 — • 100 мл 99 — 99,5%-ного спирта и прибавляют 0,5 г иода. Смесь нагревают до начала экзотермической реакции. После прекращения кипения колбу вновь начинают нагревать и нагревают до тех пор, пока весь магний не растворится. Затем прибавляют еще 900 мл абсолютного спирта, кипятят 30 мин и перегоняют, тщательно предохраняя дистиллят от влаги воздуха. Первые 20 — 25 мл дистиллята следует отбросить. Этим методом можно получить 99,95% -ный спирт. Такой спирт очень гигроскопичен.

В сухую круглодонную колбу с обратным водяным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, помещают бензойный альдегид, уксусный ангидрид и мелкоизмельченный безводный уксуснокислый натрий или калий.

В колбу с обратным холодильником, снабженным хлоркальцие-вой трубкой, помещают 5 г магниевой стружки, приливают 75— 1(К) мл 99 -99,5%-ного спирта и прибавляют 0,5 г иода. Смесь нагревают до начала экзотермической реакции. После прекращения кипения содержимое колбы нагревают до полного растворения магния. Затем прибавляют 900 мл 99-—99,5%-ного спирта, кипятят 30 мин и перегоняют абсолютный спирт, тщательно предохраняя дистиллят от влаги (первые 20 25 мл дистиллята следует отбросить). Этим методом можно получить 99,95%-ный спирт, с т. кип. 78,3 "С. Такой спирт очень гигроскопичен.

В круглодонную колбу емкостью 150 мл помещают 30 мл сухого бензола, 25 г (0,18 моля) сухой салициловой кислоты и 20 г (0, 20 моля) уксусного ангидрида (примечание 1). Колбу соединяют с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, и нагревают 4 часа на кипящей водяной бане, время от времени встряхивая. После этого берут пробу жидкости на наличие в ней салициловой кислоты (фиолетовое окрашивание с РеС13). Если салициловая кислота не обнаружена, содержимое колбы фильтруют в горячем виде через складчатый фильтр; фильтрат выливают в чашку и оставляют для кристаллизации, перемешивая время от времени во избежание обрйчования корки. На другой день чашку помещают на 0,5 часа в охладительную смесь (от — 5 до — 10 ), после чего быстро отсасывают на воронке Бюхнера и осадок промывают сухим бензолом (охлажденным до 6°) до полного исчезновения запаха уксусной кислоты (3 — 5 раз, добавляя по Ъ МА бензола). Осадок просушивают на фильтровальной бумаге при 35 — 40° до полного исчезновения запаха бензола.

В круглодонной колбе емкостью 500 мл смешивают б-,0 г (около 0,07 моля) безводного ацетата натрия (примечание 1) в 10 Мл ледяной уксусной кислоты. Колбу соединяют с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, и осторожно нагревают коптящим пламенем до растворения ацетата. К еще теплому раствору -приливают 6,Згг (0,05 моля) бензилхлорида (примечание 2) и смесь нагревают ща масляной бане (температура бани около 170°) в течение 5 часов (примечание 3).

В сухую колбу емкостью 2 л с обратным холодильником, снабженным хлоркалыщевой трубкой, помещают смесь '100 г (0,84 моля) сухого хлороформа (примечание 1), 165 мл (2,8 моля) абсолютного спирта (примечание 2) и 350 мл (4,7 моля) безводного эфира. Колбу погружают в воду со льдом и через обратный холодильник вносят 58 г (2,5 грамм-атома) натрия (примечание 3), сначала через большие промежутки -времени, затем с меньшими интервалами (весь натрий должен быть прибавлен в течение 1,5 часа). Реакционная] смесь становится мутной ввиду выделения хлористого натрия и принимает бронзово-коричневую окраску. Для доведения реакции до конца колбу нагревают на водяной бане с обратным холодильник ком около 30 минут. После этого в колбу вливают, при перемешивании,

В сухую круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 21 г (0,2 моля) перегнанного бензальдегида (примечание I), 30 г (около 0,3 моля) перегнанного уксусного ангидрида и 10 г (0,12 !^оля) безводного-порошкообразного ацетата натрия (примечание 2). Колбу соединяют с длинным воздушным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, и нагревают смесь в течение 8 часов на масляной бане при 180°, вре-

В круглодонной колбе емкостью 750 мл по методике, приведенной в работе 239 (стр. 622), приготовляют взвесь натрацетоуксусного эфира, полученного из 26 г (0,2 моля) ацетоуксусного эфира, и 4,2 г (около '0,2 грамм-атома) натрия, в 300 мл абсолютного эфира, и приливают к ней раствор 33 г (0,2 моля) хлористого циннамоила (полученного по методу, приведенному в работе^ 145, стр. 429) в 60 мл абсолютного эфира. Колбу закрывают хлоркальциевой трубкой и оставляют на 12 часов. •На другой день, для доведения реакции до конца, смесь нагревают на водяной бане в колбе с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой-трубкой (примечание 1), 2 часа при 40—45°.

28 г а -фурил-н-бутилкарбинола растворяют в 100 мл свежеприготовленного 0,4-проц. раствора хлористого водорода в абсолютном спирте (примечание 1). При этом наблюдается разогревание реакционной смеси и окрашивание ее в темный цвет. Реакционную смесь нагревают в колбе с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, на кипящей водяной бане в течение 3—4 часов, после чего заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют 2/з этилового спирта. Остаток выливают в 40 мл насыщенного раствора поташа, образовавшийся маслянистый слой экстрагируют эфиром, встряхивая смесь 3—4 раза с порциями эфира по 20—30 мл. Эфирный экстракт промывают водой и сушат прокаленным поташем. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме из колбы с елочным дефлегматором длиной 30—40 см. Т. кип. этилового эфира 4-кетононановой кислоты 107—108° (4мм). Выход этилового эфира 4-кетононановой кислоты 16 г, или 44% теоретического.

Колбу соединяют с обратным холодильником, снабженным хлоркальцне-вой трубкой (для устранения попадания в прибор влаги из воздуха), нагревают на водяной бане до слабого кипения, кипятят в течение 1 часа и оставляют стоять 2—3 дня; за это время куски извести большей частью превращаются в порошкообразный гидрат окиси кальция. Спирт снова слабо кипятят в течение 1 часа, после чего заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют спирт. В качестве приемника применяют колбу для отсасывания, плотно присоединяя ее к холодильнику при помощи-изогнутой насадки и резиновой пробки. К отводной трубке колбы присоединяют хлор кальциевую трубку. Такая обработка позволяет довести крепость спирта до 99,5%, что является достаточным для большинства работ, при которых требуется абсолютный спирт.

В круглодонную колбу на 500 мл помещают 55 мл концентрированной серной кислоты (d=l,84) и быстро, не охлаждая, при постоянном перемешивании приливают 55 мл этилового спирта (95%-ного). Теплую смесь охлаждают до комнатной температуры и осторожно, при постоянном перемешивании и охлаждении колбы холодной водой, прибавляют 38 мл ледяной воды, а затем 50 г тонко растертого бромистого калия. В реакционную колбу вставляют дефлегматор, соединенный с длинным, хорошо действующим холодильником, снабженным алонжем, конец которого на 1 — 1,5 см погружают в воду со льдом, налитую в колбу-приемник (рис. 5), и время от времени добавляют в него кусочки льда; через рубашку холодильника пропускают довольно сильную струю холодной воды.




Характера замещения Химическая стойкость Химические физические Химические показатели Химические соединения Химических факультетов Химических изменений Химических потенциалов Химических превращений

-
Яндекс.Метрика