|
|
|
Главная --> Справочник терминов Холодильник прибавляют 1. Дегидратацию 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена проводят в вертикальной трубке из стекла пирекс диаметром 25 мм. и длиной 50 см, наполненной окисью алюминия (4—8 меш) и снабженной электрообогревом. В верхней части трубки находятся две капельные воронки —одна для 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена, а вторая для бензола, которым промывают систему. Нижняя часть трубки соединена с водоструйным насосом через холодильник, охлаждаемый водой, и приемник, погруженный в смесь сухого льда и трихлор-этилена. Перед дегидратацией окись алюминия активируют просасыванием слабого тока воздуха через реакционную трубку, нагретую до 500°, в течение ночи. 2-(а-Оксиэтил)-5-хлортиофен растворяют в равном объеме бензола и раствор вводят со скоростью 100 мл/час в реакционную трубку, нагретую до 300° и эвакуированную до остаточного давления 30—100мм. После того как весь раствор будет израсходован, в трубку вводят бензол в объеме, равном объему раствора 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена, и дают ему стекать в течение часа; только после этого отсоединяют приемник. Продукты реакции перегоняют в вакууме в присутствии небольшого количества три-нитробензола как ингибитора полимеризации. Выход 2-винил-5-хлортио-фена составляет 72% от теорет. [292]. 3. Весьма удобно ставить резервуар с окисью этилена на весы и отмечать уменьшение в весе. Газ можно пропускать через невысокую колонку, наполненную натронной известью, затем через змеевиковый холодильник, охлаждаемый смесью льда и соли^ После того как прибавлен весь амид калия, раствор в левой колбе перемешивают еще в течение 30 мин. Трубку для ввода азота ненадолго отсоединяют и в колбу добавляют 120 г (1,5 моля) азотнокислого аммония; этим уничтожается желтоватая окраска. (Внимание! Происходит сильное вспенивание.) После этого прибавляют 500 мл этилового эфира и холодильник, охлаждаемый сухим льдом, заменяют на обыкновенный холодильник с водяным охлаждением. Аммиаку дают испариться, для чего реакционной смеси дают возможность нагреться до комнатной температуры при перемешивании; эта операция занимает несколько часов, поэтому рекомендуется проводить ее ночью. В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, который охлаждается смесью сухого льда и ацетона, механической мешалкой и капельной воронкой емкостью 250 мл, помещают 29,2 г (1,2 г-атома) магниевых стружек. В колбу наливают тетрагидрофуран (примечание 1) в таком количестве, чтобы только покрыть магний, после чего пускают мешалку и прибавляют 5 мл бромистого винила (примечание 2). Когда реакция начинается (примечание 3), прибавляют еще 350 мл тетрагидрофурана. Остальное количество бромистого винила (всего 140 г, 1,3 моля), растворенного в 120 мл тетрагидрофурана, приливают с такой скоростью, чтобы поддерживать несильное кипение. После того как прибавление бромистого винила закончено, раствор кипятят еще в течение 30 мин. (примечание 4). Затем раствор реактива Гриньяра охлаждают до комнатной температуры, а холодильник, охлаждаемый сухим льдом с ацетоном, заменяют холодильником с водяным охлаждением и осушительной трубкой с безводным сернокислым кальцием. При перемешивании прибавляют рас- ный холодильник, охлаждаемый сухим льдом. 5-термостат со смесью змеевиковый холодильник, охлаждаемый смесью льда и соли: змеевиковый холодильник, охлаждаемый смесью льда и соли: нены холодильник, охлаждаемый льдом приемник (устроенный образные продукты проходят через холодильник, охлаждаемый Позднее было показано, что окисление воздухом начальной небольшой порции натрия не обязательно, и поэтому просто ждут, пока прекратится выделение водорода и выпадет черный катализатор, и лишь после этого добавляют основное количество натрия. Удовлетворительные методики, различающиеся лишь в деталях, описали Хаузер 12, 31, Джонс 141 и Кан 151. Хаузер н некоторые другие исследователи не применяют ни охлаждающей бани, ни обратного холодильника, а просто по мере испарения добавляют новые порции аммиака; испаряющийся аммиак служит защитой от кислорода. Как Джонс, так н Кан использовали обратный холодильник, охлаждаемый сухим льдом, работали в атмосфере азота п применяли ловушку для поглощения газов и барботер. Для получения катализатора Кан использовал хлорное железо. Обычно лучше применять мешалку Гершберга; мешалка с лопастями из тефлона не рекомендуется. Позднее было показано, что окисление воздухом начальной небольшой порции натрия не обязательно, и поэтому просто ждут, пока прекратится выделение водорода и выпадет черный катализатор, и лишь после этого добавляют основное количество натрия. Удовлетворительные методики, различающиеся лишь в деталях, описали Хаузер 12, 31, Джонс 141 и Кан 151. Хаузер н некоторые другие исследователи не применяют ни охлаждающей бани, ни обратного холодильника, а просто по мере испарения добавляют новые порции аммиака; испаряющийся аммиак служит защитой от кислорода. Как Джонс, так н Кан использовали обратный холодильник, охлаждаемый сухим льдом, работали в атмосфере азота п применяли ловушку для поглощения газов и барботер. Для получения катализатора Кан использовал хлорное железо. Обычно лучше применять мешалку Гершберга; мешалка с лопастями из тефлона не рекомендуется. солютном спирте (для определения хлора берут Около 40 мл спирта, брома — около 20 мл, иода — около 12 мл). Колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают на водяной бане. К кипящему раствору через холодильник в течение 30 мин прибавляют маленькими кусочками металлический натрий (примерно 5 г в случае хлор-содержащих соединений, 2—2,5 г соединений, содержащих бром, и 1,4—1,6 г для иодпроизводных). После прибавления всего натрия раствор кипятят 1 ч. К. остывшему до 50-^60° С раствору через холодильник прибавляют воду, подкисляют раствор HNO3 и титруют по Фольгарду. Эфирный раствор метилмагнийиодида. В круглодонную колбу на 250 мл, снабженную шариковым холодильником, вносят 4 г магниевых стружек и 50 мл абсолютного эфира. Через холодильник прибавляют по каплям из капельной воронки смесь свежеперегнанного йодистого метила и 50 мл абсолютного эфира. Если после добавления 1—2 мл смеси реакция не начинается, в колбу вносят кристаллик иода и осторожно подогревают до начала реакции. Дальнейшее прибавление йодистого метила ведут с такой скоростью, чтобы не происходило слишком бурного кипения. После того как весь йодистый метил прибавлен, продолжают нагревание в течение часа при слабом кипении эфира до окончания реакции. Реакционную смесь переносят в мерный цилиндр с пробкой, разбавляют абсолютным эфиром до 200 мл и оставляют отстояться. Таким образом получают примерно 0,5 н. раствора метилмагнийиодида. ньш холодильник прибавляют по каплям 15,7 г бромбензола; при этом выделяет аммиак и начинается бурная реакция, которая затихает после окончания доб вления бромбензола. В заключение смесь нагревают 2 ч до кипения, охлаждйз и осторожно прибавляют 25 мл воды и 25 мл бензола. Бензольный слой отделя* и промывают тремя порциями 10%-ЕОй соляшж яислоты (по 25 мл каждая Объединенные солянокислые экстракты скльно подщелачивают коицентриров& ным раствором КОН; при этом выделяется масло, которое навлекают 15 j лфира. Водный слой встряхивают с тем же количеством эфира, эфирные вытшщ объединяют ж после отгоики эфира перегоняют остаток. Получают 16 э (99 от теоретического) N-фенпппиперндина: т. кип. 93—97° С (3—4 хж рт. cm п™ '1,5593. :Н 1 г безводного хлорида цинка. Сняв хлоркальциевую трубку, через холодильник прибавляют по каплям 5,7 мл глицерина, Реак- :Н 1 г безводного хлорида цинка. Сняв хлоркальциевую трубку, через холодильник прибавляют по каплям 5,7 мл глицерина, Реак- В литровую круглодонную колбу помещают 15,5 е {0,67 грамматоми) натрия и к последнему через обратный холодильник прибавляют постепенно 300 мл абсолютного спирта. В полученный спнртовый раствор этилата натрия медленно ври встряхивании вносят 133 г (0,64 моля) фенилметалгащид-ного эфира. Колбу охлаждают до 15° и прибавляют к реакционной смеея 15 мл воды. Наблюдается значительное разогревание, и скоро начинает выпадать натриевая соль J3 -фенил- 0-метилглицидной кислоты. Смесь оставляют па ночь, соль отсасывают и промывают 50 мл спирта и 50 мл эфира. Выход составляет Ш2>—108 г. В 3-литровой кругло донной колбе, снабженной мощным обратным холодильником длиною в 100 и диаметром в 1 см, растворяют 228 г (2 мол.) метил-н.-амилкетона («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 247) в смеси 600 мл 95%-ного спирта и 200 мл воды. Через холодильник прибавляют постепенно 130 г натрия (5,6 гр.-ат.) в виде проволоки. Во время прибавления натрия колбу охлаждают струей холодной воды (примечание 1), чтобы реакция не стала слишком бурной (примечание 2). Реакцию проводят в 5-лптровой кр.углодошюй колбе, закрыто;! резиновой пробкой, снабженной обратным холодильником, делительной воронкой и механической мешалкой; колбу укрепляют так. чтобы под нее можно было подвести водяную баню: в колбу помещают 2,5 л абсолютного спирта (примечание 1) и постепенно черсг, холодильник прибавляют 1 15 г (5 гр.-ат.) очищенного от корки металлического натрия, нарезанного кусочками. Если реакция становится слишком бурной, смесь охлаждают снаружи холодной водой. По растворении натрия полученный раствор алкоголята охлаждают при перемешивании приблизительно до 50°. после чего к нему медленно приливают через делительную воронку 825 г (780 мл: 5.15 мол.) малонового эфира (примечание 2). Затем к прозрачному раствору в течение приблизительно 2 час. постепенно прибавляют 685 г (535 мл; 5,0 мол.) бромистого н .-бутила (примечание 3). Почти немедленно начинается реакция, сопровождающаяся выделением большого количества тепла. При слишком быстром прнбаштении реакция идет очень бурно; в этом случне смесь необходимо охлаж- новой кислоты (примечание 3). В рубашку наливают трихлорэти-леи (примечание 4), который нагревают до кипения, и, когда температура реакционной смеси достигнет 84—85°, к смеси через холодильник прибавляют 0.5 г перекиси бензоила. Через 3—8 час. добавляют еще 0,5 г перекиси бензоила и нагревание продолжают в общей сложности в течение 18—24 час. (примечание 5). времени через холодильник прибавляют 2 3 мл абсолютного эфира. щают 44 г стеариновой кислоты (примечание 2) и 20? (0,5 моля) окиси магния (примечание 3). Колбу погружают в баню со сплавом Вуда, нагретую до 335—340° (примечание 4). Через час после начала реакции через холодильник прибавляют с промежутками в 15 мин. 240 г расплавленной стеариновой кислоты порциями по 10 г (примечание 5) (всего в колбе будет 284 г, 1 моль). Нагревание продолжают до тех пор, пока весь реакционный период не будет равняться 10 час.  Химические физические Химические показатели Химические соединения Химических факультетов Химических изменений Химических потенциалов Химических превращений Химических производствах Химических валентностей |
- |
Навигация