Термины, связанные с цементом. Холодного насыщенного

Главная --> Справочник терминов

Холодного насыщенного 1,3,5 -Тривинил- 2,4,6 -трихлорбензол. 40 г (0,08 моля) 1,3,5-три-(а-бромэтил)-2,4,6-трихлорбензола и 26,8 г (0,48 моля) едкого кали растворяют в 500 мл абсолютного этилового спирта и кипятят 30 мин. при энергичном перемешивании. Реакционную смесь выливают в 3 л воды, отфильтровывают выпавшее твердое вещество и промывают его небольшим количеством холодного метилового спирта. Получают 14 г 1,3,5-тривинил-2,4,6-трихлорбензола с т. пл. 57—60°; выход составляет 67,5% от теорет. Перекристаллизацией из смеси метилового спирта с эфиром (1:1) получают 9 г мономера с т. пл. 63—64°; выход равен 43,4% от теорет. Дополнительной двухкратной перекристаллизацией повышают т. пл. до 64,5-65° [253].

а -Метил- D -глюкозид [534J. В 200 г (251 .^л) не содержаще-то поди и ацетона метилового спирта пропускают НС1 до прпвеся в 5 г и разбавляют 1800 мл • метилового спирта. К полученному От25%-ному раствору хлористого водорода^ в метиловом спирте прибавляют 500 г тонкоггзмелъчгнноЙ, сухой а-Д-глюкозы- j д кипятят 72 ч в колбе с обратным холодильником (обратный холодильник во ^ избежание доступа влаги воздуха должен быть снабжен трубкой с натронной j известью), причем через 15 мин лея глюкоза переходит в раствор. Затем раствор '• охлаждают, вызывают кристаллизацию потираинеы палочкой о стенки иди^ затравкой а-метпл-Д-тлюкозида и после 12 ч выдержки при 0й С отфильтровы^ч нают выпавший частично продукт реакции и промывают его двумя порциями'^ холодного метилового спирта по JOG мл каждая; иыход 85—120 г; т, щь 165Q G. 'k Маточник кипятят еще 72 ч и концентрируют раствор. В сумме получается;! 260 — 266 г продукта, что составляет 48,5—49,5% от теоретического; для дополт-^

Смесь 158 г CuSOi • 5Н2О, 210 г пиридина и 90 жлводы нагревают при энергичном перемешивании на водяной бане до тех пор, пока она не станет гомогенной. Затем прибавляют 57 г фуроина и реакционную смесь продолжают нагревать в течение 2 ч. Вскоре после прибавления фуроина цвет смеси меняется от темно-голубого до темно-зеленого с коричневым оттенком. По истечении 2 ч, смесь выливают в 1 л холодной воды. Выделившийся черный осадок отфильтровывают и промывают водой, пока промывные воды не будут бесцветными. Затем темный остаток промывают 500 мл "холодного метилового спирта и перекристаллизовывают из метилового спирта с активированным углем. Фурил кристаллизуется в виде желтых игл с т. пл. 165°. Выход 36 г (63% от теоретического).

По истечении 1—2 час. выпавшие кристаллы отсасывают, промывают иа фильтре 1,5—2 мл холодного метилового спирта и сушат на воздухе.

Получение фурила. Смесь 158 г кристаллической сернокислой меди, 210 г пиридина и 90 г воды нагревают при энергичном .перемешивании, пока она ,не станет .гомогенной. Затем прибавляют 57 г фуроина и реакционную смесь продолжают перемешивать и нагревать в течение 2 час., .после чело ее выливают в 1 л воды. Выделившийся черный осадок отфильтровывают, промывают .водой, пока промывные воды не будут бесцветными, и затем экстрагируют 500 си3 холодного метилового спирта. Выделенный из спиртового раствора фурил очищают перекристаллизацией из .метилового спирта. Полученный продукт 'представляет желтые иглы, плавящиеся при 165—166°; выход 36 г248.

и 2,4 мл треххлорисюго фосфора кипятят в течение 30 мин. с обратным холодильником. Затем треххлористый фосфор по возможности полностью отгоняют при пониженном давлении и вязкий остаток тщательно растирают с двумя порциями воды по 15 мл, после чего перекристаллизовывают из холодного метилового спирта. Выход (3-лактама с т. пл. 154—155" составляет 0,6 г (53%).

В 5-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мощной механической мешалкой (примечание 1), термометром и капельной воронкой емкостью 1 л, помещают 130 г (0,96 моля) технического пентаэритрита (примечание 2) и 650 мл пиридина. Пускают в ход мешалку и к полученной суспензии прибавляют по каплям 750 г (4,25 моля) бензолсульфохлорида (примечание 3) с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 30—35°. Прибавление занимает около 2 час. После того, как эта операция будет закопчена, полученную густую массу перемешивают при 40° в течение 1 часа. Затем ее медленно прибавляют (примечание 4) к энергично перемешиваемому раствору 800 мл концентрированной соляной кислоты в 1 л воды и 1 л метилового спирта, который находится в батарейном стакане размером 225x375 мм. Полученную суспензию бесцветного эфира пентаэритрита и бензолсульфокислоты охлаждают путем прибавления к ней 500 г льда, фильтруют с отсасыванием и осадок промывают сперва водой (5 л), а затем двумя порциями холодного метилового спирта (1 л).

5. Из полученных при последующей обработке и соединенных вместе маточных растворов можно выделить небольшое количество изомерной 1-кислоты. При подкислении первого раствора получается темная смолистая масса, которая при охлаждении и перемешивании скоро затвердевает. Ее растворяют в 1 л воды, содержащей 25—30 г кристаллической соды Na2COs • 10Н.2О, раствор кипятят в течение получаса с активированным березовым углем, фильтруют, охлаждают и подкисляют. Вещество, которое теперь сразу же затвердевает, получается менее окрашенным. Его сушат и соединяют с веществом, полученным подкислением второго маточного раствора (общее количество составляет 23,9 г). Из сырой смеси неочищенных кислот приготовляют суспензию в 170 мл холодного метилового спирта, прибавляют к ней 8,5 'мл концентрированной серной кислоты и в течение примерно 10 мин. нагревают смесь на паровой бане, в результате чего наступает полное растворение и завершается этерификация. Темное вещество, кристаллизующееся при Охлаждении раствора, в основном представляет собой эфир изомерной 1-кислоты, который значительно менее раствор им, чем эфир 3-кислоты. Эфир 1-кислоты (13,1 г) отмывают от непрореагировавшей кислоты и перекристаллизовывают из этилового спирта, обрабатывая раствор углем для обесцвечивания. Эфир выпадает в осадок в виде длинных игольчатых кристаллов с. т. пл. 126°; выход составляет 9 г (см. примечание 8). Для омыления эфира последний нагревают со 100 мл спирта и 30 мл 25%-ного раствора едкого натра до тех пор, пока он не растворится; затем раствор разбавляют водой и подкисляют. р-(1-Аценафтоил)-пропионовая кислота плавится при 180° (после перекристаллизации из разбавленного спирта— при 181°). Выход составляет 8,4 г (5% теоретич.; см. примечание 9).

После прибавления нитрующей смеси перемешивание продолжают еще 15 мин., после чего реакционную смесь выливают на 1300 г измельченного льда. Сырой метиловый эфир л-нитробензойной кислоты выделяется в твердом состоянии; его отсасывают и промывают водой. Продукт помещают в колбу и взбалтывают с 200 мл охлажденного до 0° метилового спирта, чтобы удалить небольшую примесь о-нитробензойного эфира и некоторые другие примеси. Охлажденную смесь фильтруют с отсасыванием, осадок промывают 100 мл холодного метилового спирта (примечание 3) и высушивают. Выход почти бесцветного продукта с т, пл. 74—76°: 220—230 г (81—85% теоретич.; примечание 4). Для получения особенно чистого продукта с т. пл. 78° эфир лучше всего перекристаллизовать из равного весового количества метилового спирта.

100 г измельченного льда, после чего еще 400 мл холодной воды. В колбу пропускают водяной пар до тех пор, пока не отгонится все количество сероуглерода и непрореагиров'авшего диметил-анилина и зелено-черный алюминиевый комплекс не разложится с образованием смеси твердых веществ, окрашенных в зеленый и голубой цвета; на это требуется 1—2 часа (примечание 4). Смесь охлаждают до 50° и полученное твердое вещество, которое представляет собой главным образом 4, 4/-быс(диметилами-но) бензил, отфильтровывают на воронке Бюхнера. Чтобы удалить большую часть примесей, которые несколько растворимы в воде, осадок размешивают при 50° с 200 мл воды, а затем смесь фильтруют. Этот процесс повторяют дважды, и неочищенный бензил, который теперь представляет собой твердое вещество зеленого цвета, последовательно промывают на воронке 200 мл воды, нагретой до 50°, и 100 мл холодного метилового спирта. После сушки на воздухе выход полученного препарата составляет 44—55 г; т. пл. 191—196°.

Хлороформенный раствор подвергают перегонке досуха, а остаток растворяют в 1,5 л ацетона при кипячении с обратным холодильником. Ацетоновый раствор фильтруют горячим, а затем дают ему охладиться в холодильном шкафу. 4, 4'-бис(Диметил-амино)бензил, окрашенный в желтый цвет, выпадает в виде кристаллов из ацетонового раствора. Кристаллы отфильтровывают и промывают 100 мл холодного метилового спирта. После сушки на воздухе выход препарата составляет 28—31 г (38—42% тео-ретич.); т. пл. 200—202°; Л^СОН371 А(и,(е44700) (примечание 6). Ацетоновый фильтрат упаривают до объема 700 мл и охлаждают до 0—5°. При этом дополнительно получают 4—8 г (6—11%) несколько менее чистого бензила с т. пл. 198—201°, который выпадает в виде кристаллов из раствора (примечание 7).

Горячий раствор регенерированного амина направляется из кипятильника в теплообменники, где он охлаждается потоком холодного насыщенного раствора. Затем он поступает в водяной холодильник, где охлаждается до температуры окружающего воздуха. Охлажденный регенерированный раствор собирается в промежуточной емкости, из которой насосом подается на орошение абсорбера. Таким образом, цикл замкнут. Благодаря тому, что сероводород — аминовый комплекс довольно быстро распадается при повышенных температурах, выделение кислых газов из раствора происходит легко и достигается в самой простейшей отпарной колонне.

ляют 500 мл холодного насыщенного раствора хлористого аммония. После перемешивания в течение 30 мин отделяют эфирный слой, промывают 1 н. раствором соляной кислоты и водой, а затем высушивают. При перегонке получают этилциклогексилкетон с выходом 70%, т. кип. 73—77°С/8 мм [30].

Амид, не подвергая дополнительной очистке, растворяют н 75 г концентрированной серной кислоты; охлаждая полученный раствор смесью льда и соли, прибавляют к нему при перемешивании избыток холодного насыщенного раствора нитрита натрия. Затем смесь нагревают примерно до 50°, разбавляют подо и и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки в свою очередь экстрагируют разбавленным раствором едкого натра, после чего щелочные вытяжки объединяют и подкисляют. сс-н-Бутил-ct-метилкаприловая кислота имеет т. кип. 160 — 162° (18 мм); выход составляет 2,4 г (28% теоретич.}.

7. Вератровый альдегид достаточной степени чистоты, пригодный для большинства синтетических целей, можно быстро и удобно получить по методу Барджера и Зильбершмидта. [J. Chem. Soc., 133, 2924 (1928)]. В 1-литровую трехгорлую круглодонную колбу (или широкогорлую склянку), снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и двумя делительными воронками, помещают 152 г (1 мол.) ванилина, который расплавляют, нагревая его на водяной бане. Затем при энергичном перемешивании приливают раствор 92 г (1,5 мол.) 90%-ного едкого кали в 150 мл воды со скоростью 2—3 капель в секунду. Через 20 сек. после начала прили-вания щелочи прибавляют 160 г (120 мл, 1,25 мол.) диметилсуль-фата примерно с такой же скоростью (непосредственно перед употреблением диметилсульфат промывают равным количеством по объему ледяной воды, затем l/s объема холодного насыщенного раствора двууглекислой соды). Через несколько минут наружный обогрев прекращают, и смесь продолжает кипеть за счет теплоты реакции. Вскоре масса мутнеет, и после того как прибавлено примерно половинное количество диметилсульфата, жидкость разделяется на два слоя. Прибавление обоих реагентов должно быть закончено примерно через 20 мин.

В ступке смешивают 30 г (0,134 мол.) бензилгидразона (примечание 1) с 60 г (0, 28 мол.) желтой окиси ртути и с 15 г безводного сернокислого натрия (примечание 2). Смесь переносят в склянку на 500мл с притертой пробкой и поверх наливают 200 мл абсолютного эфира (примечание 3). В качестве катализатора добавляют 4 мл холодного насыщенного спиртового раствора едкого кали (примечание 4) и смесь взбалтывают 10 — 15 мин. Раствор фильтруют без отсасывания через тонкую фильтровальную бумагу и остаток промывают несколько раз эфиром до тех пор, пока фильтрат не станет лишь слабо окрашенным. Соединенные эфирные вытяжки выпаривают досуха в вакууме водоструйного насоса, причем колбу нагревают на водяной бане до температуры не выше 40° (примечание 5). Желтый кристаллический продукт сушат на пористой тарелке и перекристаллизовывают из абсолютного эфира. Выход азибензила, плавящегося с разложением при 79°, составляет 26 — 28 г (87 — 94%теоретич.; примечание 6).

Затем добавляют 100 мл холодного насыщенного водного раствора

секцию абсорбера избирательного извлечения сероводорода, где про-тивоточно контактнруется с абсорбентом, представляющим собой смесь чистой воды, газоконденсата и циркулирующего регенерированного водного раствора аммиака. Из абсорбера газ поступает в аммиачный скруббер, в котором остаточный аммиак извлекается водой. Затем газ направляется на окончательную очистку от H2S (обычно окисью железа) и в колонну выделения бензола. В схеме очистки без рециркуляции раствор, выходящий из абсорбера, соединяясь с потоком из аммиачного скруббера, поступает в отгонную колонну извлечения аммиака. Аммиак, содержащийся в парах, отгоняющихся из этой колонны, превращается в обычном сатураторе в сульфат аммония в результате реакции с серной кислотой. Кислые газы перерабатываются на элементарную серу или серную кислоту. Можно также сконденсировать газы, выходящие из отгонной колонны, для получения концентрированной аммиачной воды. Если применяется схема с частичной рециркуляцией, то насыщенный аммиачный раствор, выходящий из абсорбера избирательного извлечения сероводорода, после теплообмена с частью регенерированного раствора поступает в среднюю часть колонны отпарки кислых газов. Для регулирования температуры верха отпарной колонны и предотвращения потерь аммиака с отходящими парами небольшой поток холодного насыщенного раствора пропускают в обход теплообменника, подавая его

Схема процесса Коллина показана на рис. 4.8. Сырой газ противоточно контактируется с поглотительным раствором в абсорбере с механическим распыливанием с шестью ступенями (тарелками). Раствор стекает со ступени на ступень через сливную перегородку. С низа каждой ступени раствор подается насосом на верх той же ступени, где распыливается небольшими форсунками. Выходящий из нижней части абсорбера насыщенный аммиачный раствор поступает в промежуточную емкость, откуда насосом перекачивается в теплообменник, где нагревается регенерированным раствором. Подогретый раствор переходит в отпарную колонну примерно на половине высоты верхней секции колонны. В верхней секции отпарной колонны имеются колпачковые тарелки, в нижней — слой керамической насадки. Регенерацию раствора осуществляют в отпарной колонне с кипятильником, обогреваемым глухим паром. После теплообменника, холодильника и промежуточной емкости раствор вновь подается в абсорбер. Температуру в верху отпарной колонны, а также потери аммиака вследствие уноса регулируют добавлением в верхнюю секцию колонны небольшого потока холодного насыщенного раствора. Поток кислых компонентов из отпарной колонны содержит H3S, C02, HCN и следы аммиака. Потери аммиака возмещаются абсорбцией его из поступающего газа.

метил, что окисление гидразона в эфире протекает гораздо медленнее, чем в бензоле или петролейном эфире, однако, как показали Неницеску и Соломоника [41, реакция существенно катализируется щелочью. Согласно предложенной ими методике, в склянку с пробкой помещают 0,134 моля бензилмоногидразона, 0,28 моля Р. о., 15 г безводного сульфата натрия, 200 мл абсолютного эфира и 4 мл холодного насыщенного раствора едкого кали в этаноле. Смесь встряхивают 10—15 мин, фильтруют и выпаривают в вакууме водоструйного насоса при температуре не выше 40°. Желтый кристаллический продукт высушивают на пористой пластинке и кристаллизуют из абсолютного эфира; выход продукта с т. пл. 79° (с разл.) составляет 87-—94%.

метил, что окисление гидразона в эфире протекает гораздо медленнее, чем в бензоле или петролейном эфире, однако, как показали Неницеску и Соломоника [41, реакция существенно катализируется щелочью. Согласно предложенной ими методике, в склянку с пробкой помещают 0,134 моля бензилмоногидразона, 0,28 моля Р. о., 15 г безводного сульфата натрия, 200 мл абсолютного эфира и 4 мл холодного насыщенного раствора едкого кали в этаноле. Смесь встряхивают 10—15 мин, фильтруют и выпаривают в вакууме водоструйного насоса при температуре не выше 40°. Желтый кристаллический продукт высушивают на пористой пластинке и кристаллизуют из абсолютного эфира; выход продукта с т. пл. 79° (с разл.) составляет 87-—94%.

\ рТем Добавляют 100 мл холодного насыщенного водного раствора азСо3 н смесь энергично перемешивают в течение 30 мин. После Зделеиия фаз органическую фазу промывают водой и высушивают над

Дисульфиды в неразрушенных белках можно определять после сульфитолиза дисульфидной связи с образованием сульфгидрила [43]. 1 мл водного раствора белка, содержащего следы пеноудаляющей эмульсии, добавляют к 28 мл 90%-ного этанола, содержащего такие количества NH4OH, NH4NO3 и этилендиаминтетраацетата, чтобы их концентрация в конечном объеме 31 мл составляла соответственно 0,25, 0,05 и 0,00003 М. Добавляют 2 мл холодного насыщенного раствора Na2SO3 и титруют 0,001 М раствором AgNO3. Существенно, чтобы осадок оставался в титруемой смеси, так как на нем адсорбируется некоторое количество белка. Необходимо также, чтобы платиновый электрод вращался над уровнем осадка. Аргентометрическое титрование может давать завышенные значения для некоторых аминокислот, если аминогруппа или карбоксильная группа расположены близко к группе —SH [239].

Химические соединения Химических факультетов Химических изменений Химических потенциалов Химических превращений Химических производствах Химических валентностей