Главная --> Справочник терминов


Характеризуется повышенным реакция становится энергетически невыгодной. Что же касается реакции присоединения НС1, то по своим энергетическим характеристикам она ближе к реакциям с НВг, и известно даже несколько случаев, когда присоединение НС1 осуществляется по радикальному механизму. Однако поскольку при обычных температурах длины реакционных цепей невелики (вторая стадия часто характеризуется поглощением небольшого количества тепла), радикальная реакция протекает не очень быстро и не выдерживает конкуренции с ионной реакцией.

реакция становится энергетически невыгодной. Что же касается реакции присоединения НС1, то по своим энергетическим характеристикам она ближе к реакциям с НВг, и известно даже несколько случаев, когда присоединение НС1 осуществляется по радикальному механизму. Однако поскольку при обычных температурах длины реакционных цепей невелики (вторая стадия часто характеризуется поглощением небольшого количества тепла), радикальная реакция протекает не очень быстро и не выдерживает конкуренции с ионной реакцией.

При радикальном присоединении НС1 и особенно HF к двойной связи, напротив, вторая стадия развития цепи характеризуется поглощением тепла, поскольку энергия связи НС1 очень высока (103,2 ккал/моль):

В неполярных растворителях (гексан, толуол) СПП хиноли-нового ряда 6 находятся полностью в циклической форме, которая характеризуется поглощением при 316-320 нм. В полярных растворителях (ацетон, ацетонитрил, этанол) наблюдается тауто-мерное равновесие между циклическим А и мероцианиновым В изомерами. Последний имеет структурированную полосу поглощения при 598-610 нм и мало интенсивную флуоресценцию при 630 нм. В присутствии ионов Mg, Zn, Cd, Co, Ni, Си, Ей происходит образование комплексных соединений состава — 1:2 (металл - мероцианиновая форма СПП 6), характеризующихся более коротковолновым по сравнению с мероцианиновым изомером поглощением при 526-588 нм. Растворы комплексов с ионами Mg, Zn, Cd, Eu обладают заметной флуоресценцией, максимумы которой сдвинуты гипсохромно по отношению к максимуму полосы флуоресценции мероцианиновой формы. При этом квантовые выходы флуоресценции комплексов в 2-15 раз больше соответствующих значений для мероцианиновых изомеров. Установленные закономерности позволяют рассматривать СПП 6 в качестве флуоресцентных хемосенсоров на ионы металлов.

В ИК-спектре винил(2-трифторацетилвинил)сульфида группе CF3 соответствуют три и'нтенсивйые полосы при 1068,; 1168-и 1210 см-1. Карбонильная группа характеризуется поглощением в области 1714 см-1 (плечо 1700 см-1). Винилтиогруппа однозначно идентифицируется частотами 810Я 900,; 980,; 1272,; 1562 (плечо 1537), 1594 и 3080 см-1. "Смещение двойной связи в сторону меньших частот по сравнению с незамещенным дивинилсульфидом можно объяснить сопряжением ее с карбонильной группой.

Исследование поглощения в инфракрасной области спектра для этих изомерных циклов позволяет считать полосу 1380 см'1 [169], которая имеется в инфракрасных спектрах пиррола и фурана, характеристической для пяти-членного кольца. Полосу в инфракрасном спектре фуразана в области 1570 см'1 также относят к пятичленному циклу. Полоса поглощения при 1030 см'1, найденная в спектрах 1,2,4- и 1,3,4-оксадиазолов (но не у фуразанов), отвечает колебаниям связи С — О. Связь N — О [167] в фуразанах характеризуется поглощением в области 1430—1385 см'1 (ср. с фуроксанами). Известны некоторые данные о поглощении бензофуразана в области спектра 6,0—7,0 \i [116].

В ИК-спектре винил(2-трифторацетилвинил)сульфида группе CF3 соответствуют три и'нтенсивйые полосы при 1068,; 1168-и 1210 см-1. Карбонильная группа характеризуется поглощением в области 1714 см-1 (плечо 1700 см-1). Винилтиогруппа однозначно идентифицируется частотами 810Я 900,; 980,; 1272,; 1562 (плечо 1537), 1594 и 3080 см-1. "Смещение двойной связи в сторону меньших частот по сравнению с незамещенным дивинилсульфидом можно объяснить сопряжением ее с карбонильной группой.

Исследование поглощения в инфракрасной области спектра для этих изомерных циклов позволяет считать полосу 1380 см'1 [169], которая имеется в инфракрасных спектрах пиррола и фурана, характеристической для пяти-членного кольца. Полосу в инфракрасном спектре фуразана в области 1570 см'1 также относят к пятичленному циклу. Полоса поглощения при 1030 см'1, найденная в спектрах 1,2,4- и 1,3,4-оксадиазолов (но не у фуразанов), отвечает колебаниям связи С — О. Связь N — О [167] в фуразанах характеризуется поглощением в области 1430—1385 см'1 (ср. с фуроксанами). Известны некоторые данные о поглощении бензофуразана в области спектра 6,0—7,0 \i [116].

В неполярных растворителях (гексан, толуол) СПП хиноли-нового ряда 6 находятся полностью в циклической форме, которая характеризуется поглощением при 316-320 нм. В полярных растворителях (ацетон, ацетонитрил, этанол) наблюдается тауто-мерное равновесие между циклическим А и мероцианиновым В изомерами. Последний имеет структурированную полосу поглощения при 598~610 нм и мало интенсивную флуоресценцию при 630 нм. В присутствии ионов Mg, Zn, Cd, Co, Ni, Си, Ей происходит образование комплексных соединений состава —1:2 (металл - мероцианиновая форма СПП 6), характеризующихся более коротковолновым по сравнению с мероцианиновым изомером поглощением при 526-588 нм. Растворы комплексов с ионами Mg, Zn, Cd, Eu обладают заметной флуоресценцией, максимумы которой сдвинуты гипсохромно по отношению к максимуму полосы флуоресценции мероцианиновой формы. При этом квантовые выходы флуоресценции комплексов в 2-15 раз больше соответствующих значений для мероцианиновых изомеров. Установленные закономерности позволяют рассматривать СПП 6 в качестве флуоресцентных хемосенсоров на ионы металлов.

Исследовался инфракрасный спектр полученного спирта, снятый на спектрофотометре ИКС-14 в областях 700—1700 и 2800—3100 смТ1. Полосы поглощения 796, 1013 и 1243 см'1 соответствуют поглощению группы Si — C2H6; первичный спирт характеризуется поглощением при 1055 и 1348 см'1. Характер поглощения в областях 2900—2870, 1350—1300 и 720—760 см~1 свидетельствует об отсутствии третичного углеродного атома и подтверждает линейную структуру спирта

фикации—матовую и прозрачную. Матовая модификация представляет собой полимер макрокристаллической структуры. Такой полимер, нагретый до температуры, несколько превышающей 150", можно подвергать ориентации, вытягивая образец на 250— 400% от его первоначальной длины. При температуре около 400° полимер переходит в аморфное состояние. Прозрачная макрокри-сталлическая модификация полимера характеризуется повышенным содержанием аморфной фазы.

Термоокислительный крекинг метана характеризуется повышенным расходом сырья. Он внедряется в районах, где имеются большие ресурсы природного газа.

отделенные от гребня, как и в белом способе получения сусла, однако не прессуются и сок от мезги не отделяется и идущее на брожение сусло содержит все составные части измельченного сырья. Сброженное сусло используется для получения виноградного спирта. Положительной стороной этой технологии является ее относительная простота. Однако необходимо отметить, что виноградный спирт, полученный из сусла, содержащего мезгу и гребни, в сравнения со спиртом, полученным из сброженного сока, характеризуется повышенным содержанием метилового спирта, альдегидов и фурфурола [20], что существенно снижает его качество.

фракция имеет резкий запах, опалесцирующий оттенок и характеризуется повышенным содержанием альдегидов и эфиров. Бе собирают в отдельную емкость. В среднем объем головной фракции составляет 1—2% объема загруженного в перегонный куб спирта-сырца. Средняя крепость головной фракции 75% Крепость «рвых порций может составлять 80 — 85°.

Подобная структура наблюдалась в ИПД NiaAl и в работе [72], однако размер зерен был несколько больше (50 нм). Состояние после ИПД в №зА1 также характеризуется повышенным уровнем остаточного электросопротивления, значительными внутренними напряжениями и высокой микротвердостью (рис. 3.15). Кроме того, как видно на этом же рисунке, данные рентгеноструктурного анализа свидетельствуют о полном отсутствии дальнего порядка в данном состоянии.

Паровая перегонка по сравнению с гидродистилляцией характеризуется повышенным насыщением паровой фазы эфирным маслом, большей скоростью извлечения и степенью извлечения масла, меньшим расходом пара и количеством дистил-ляционных вод, улучшенным качеством эфирных масел, использованием свойств перегретого пара, отсутствием пригора-ния сырья и экстрагируемых водой веществ, простотой регулировки скорости гонки, повышенной удельной производительностью перегонных аппаратов.

Паровая перегонка по сравнению с гидродистилляцией характеризуется повышенным насыщением паровой фазы эфирным маслом, большей скоростью извлечения и степенью извлечения масла, меньшим расходом пара и количеством дистил-ляционных вод, улучшенным качеством эфирных масел, использованием свойств перегретого пара, отсутствием пригора-ния сырья и экстрагируемых водой веществ, простотой регулировки скорости гонки, повышенной удельной производительностью перегонных аппаратов.

Всякая поверхность характеризуется повышенным энергетическим потенциалом — наличием избыточной поверхностной энергии, в результате чего процессы на активных центрах поверхности протекают самопроизвольно — как малоактивацион-ные..Геометрия расположения и энергетические особенности центров не требуют больших значений энергии активации протекающих на них взаимодействий. На этом основаны многие каталитические и адсорбционные процессы. На этом же основаны явления в вяжущих системах: особенности поверхности твердого тела и его энергетический потенциал используются при смачивании, адгезии, протекании поверхностных реакций, обеспечивающих межзерновую, межкристаллитную конденсацию — образование клеевого шва, материала или покрытия.

Всякая поверхность характеризуется повышенным энергетическим потенциалом — наличием избыточной поверхностной энергии, в результате чего процессы на активных центрах поверхности протекают самопроизвольно — как малоактивацион-ные..Геометрия расположения и энергетические особенности центров не требуют больших значений энергии активации протекающих на них взаимодействий. На этом основаны многие каталитические и адсорбционные процессы. На этом же основаны явления в вяжущих системах: особенности поверхности твердого тела и его энергетический потенциал используются при смачивании, адгезии, протекании поверхностных реакций, обеспечивающих межзерновую, межкристаллитную конденсацию — образование клеевого шва, материала или покрытия.

Свойства литопона в значительной степени зависят от величины рН среды при осаждении полуфабриката Так, при рН<5 (при избытке цинкового купороса) получается осадок, который плохо осаждается и плохо фильтруется, а при прокаливании спекается с образованием пигмента невысокого качества Такой продукт характеризуется повышенным содержанием оксида цинка При рН 7,5—8,3 (при небольшом избытке сульфида бария) образуется хорошо отстаивающийся и фильтрующийся продукт, который после прокаливания переходит в пигмент, содержащий десятые доли процента оксида цинка

Влияние способа инициирования и типа инициатора свободно-радикальной сополимеризации акрилонитрила с фибриллярной целлюлозой на свойства ткани, полученной из этого сополимера, про-иллюстрируется данными табл. 4 [31]. Молекулярный вес привитого сополимера изменяется от 3,3-10* до 5,9-105 и зависит от способа инициирования и условий эксперимента. Между молекулярным весом привитого сополимера и свойствами ткани на его основе нет определенной зависимости. При условиях реакции сополимеризации Б получаются модифицированные ткани с более высокими значениями разрывной прочности, сопротивления раздиру и истиранию при изгибах и в плоскости. Улучшение свойств обусловлено отчасти влиянием условий эксперимента на морфологию волокон, а также тем, что поперечное сечение волокон круглое и привитой полимер распределен однородно по поперечному сечению. При условиях реакции А начальная форма поперечного сечения целлюлозных волокон не изменяется, а привитой полимер концентрируется в наружных слоях волокна. Ткань, полученная этим методом, характеризуется повышенным сопротивлением истиранию при изгибах и в плоскости и более высокой разрывной прочностью по сравнению с контрольной тканью (из немодифицированной хлопковой целлюлозы). Однако ее сопротивление раздиру меньше, чем у контрольного образца, а сопротивление истиранию при изгибах ниже, чем у образца, полученного в условиях Б. Метод Б может быть развит в непрерывный процесс, при котором ткань вначале погружают в раствор винилового мономера и затем облучают. При всех указанных способах получения сополимеров происходит уменьшение молекулярного веса целлюлозы вследствие окислительной деструкции.




Химически связанных Характеристиками полимеров Химической аппаратуры Химической классификации Химической модификацией Химической обработке Химической промышленностью Химической структуры Химическое формование

-
Яндекс.Метрика