|
|
|
Главная --> Справочник терминов Характеризуется величиной Катализаторы, применяемые в процессах метанирования, должны обладать высокой активностью, так как процесс ведут при относительно низких температурах (270-350°С). Активность катализатора характеризуется температурой и объемной скоростью, при которых достигается заданная степень приближения к равновесию газовой смеси. В то ке время катализатор должен обладать значительной термостойкостью. В период пуска и остановки агрегата, а также при нарушении технологического режима концентрация окислов углерода в газе может увеличиться до нескольких процентов, что приведет к увеличению температуры катализатора. Поэтому необходимо, чтобы катализатор выдерживал температуру до 500°С. Температурная область, в которой полимерные цепи имеют возможность интенсивного сегментального движения, называется температурной областью стеклования (при охлаждении полимера) или расстекловывания (при нагревании полимера) и характеризуется температурой стеклования Тс. В этой температурной области евэ становится основной составной частью об- Существуют два класса полимеров: полностью аморфные и частично-кристаллические. Аморфные полимеры состоят из неупоря-доченно-упакованных цепей, состояние которых характеризуется температурой стеклования, выше которой они превращаются из хрупких стеклообразных тел в резиноподобные эластичные вещества. Ниже температуры стеклования статистические молекулярные клубки лишены гибкости, в то время как выше температуры стеклования они становятся гибкими. Частично-кристаллические полимеры ниже температуры плавления состоят из аморфных и кристаллических участков. Аморфные участки реагируют на изменение температуры так, как было указано выше. Кристаллические участки представляют собой кристаллиты, образованные из складчатых цепей. Обычно кристаллические участки имеют морфологию сферо-литов. Стеклование. При быстром охлаждении полимера затрудняется изменение конформации макромолекулярных цепей и их кристаллизация из-за резкого возрастания времени релаксации звеньев. Вследствие этого в некоторой температурной области полимер «застекловывается» без образования кристаллической решетки. Стекловаться могут кристаллизующиеся и некристаллизующиеся полимеры, которые при охлаждении из высокоэластического состояния переходят в стеклообразное. Этот переход характеризуется температурой стеклования (/с)-Стеклование не является фазовым переходом. Полимер, находящийся в стеклообразном состоянии, отличается от эластиче- Температура пластикации. Температура пластикации в конце процесса повышается до 115—120 °С, а иногда и выше — до 130 °С. Она характеризуется температурой внутренней стенки резиносмесителя. Температура смешения. Температура смешения на вальцах обычно характеризуется температурой поверхности валков и в большистве случаев не превышает 60—65 °С. Температура резиновой смеси в конце процесса смешения бывает выше температуры поверхности валков. При изготовлении резиновых смесей на основе наирита температура поверхности валков должна быть значительно ниже, в противном случае резиновая смесь сильно прилипает к поверхности валка, так что срезать ее становится весьма трудно, а иногда и невозможно. Сильно прилипают к го-рячим валкам также и пластичные смеси из натурального каучука. Изготовление резиновых смесей на основе бутилкаучука, наоборот, целесообразно проводить при повышенной температуре порядка 75—85 °С, так как при этом эластичность каучука уменьшается, пластичность увеличивается и обработка его облегчается. Такая температура смешения не опасна в отношении преждевременной вулканизации, к которой бутилкаучук не склонен зследствие своей низкой непредельности. При обработке жестких, Пожаро- и взрывоопасность растворителей характеризуется температурой вспышки и пределами взрываемое™ смеси паров растворителей с воздухом. Температурой вспышки называется температура, при которой концентрация паров в воздухе над жидкостью такова, что пары воспламеняются от открытого пламени. Чем выше температура кипения углеводорода, тем выше температура его вспышки. Существуют определенные пределы концентрации паров растворителей в воздухе (нижний и верхний предел), при которых может произойти взрыв паровоздушной смеси. Чем ниже концентрация паров, при которой может произойти взрыв, и чем шире пределы взрывоопасных концентраций, тем выше взрывоопасность данного растворителя. Хлорированные углеводороды негорючи. Значительной пожаро- и взрывоопас-ностью отличаются растворители: бензин, ароматические углеводороды и особенно сероуглерод. Решающими факторами для выбора технологического режима при переработке полипропилена литьем под давлением являются требования, предъявляемые к формоустойчивости, постоянству размеров и внешнему виду готовых изделий. Технологический режим характеризуется температурой расплава, величиной давления литья и продолжительностью рабочего цикла. Цикл литья под давлением включает все операции, начиная со смыкания формы и кончая ее разъемом и выталкиванием изделий. Продолжительность рабочего цикла зависит в первую очередь от температуры расплава, толщины стенок изделий и сечения впускного канала прессформы. Интервалы между отдельными стадиями рабочего цикла определяются конструктивным исполнением контролирующих и регулирующих приборов литьевой машины и, следовательно, не зависят от свойств полипропилена. духе, характеризуется температурой плавления 74 °С (запаян- Для неплавких полимеров температура начала разложения является предельной температурой, выше которой происходят скачкообразные изменения свойств; теплостойкость полимеров, которые размягчаются при температуре, ниже температуры разложения, характеризуется температурой размягчения. Это температура, при которой реализуется заданная деформация прессованных или литых стандартных брусков из исследуемого материала. Общепринятыми унифицированными методами являются определение теплостойкости по Вика и по Мартенсу, а также "температуры допустимой деформации", "деформационной теплостойкости", "температуры нулевой прочности". Длительная термостойкость характеризуется температурой, которая не вызывает при продолжительном тепловом воздействии существенных изменений свойств материала (снижение показателей, измеренных при комнатной температуре, составляет около 10 %). Эта величина, как правило, приводится для 25000 ч (~ 3 года) и определяется путем экстраполяции результатов испытаний, полученных в течение 8-12 месяцев. Другим параметром длительной термостойкости является период полураспада, или время, за которое соответствующие показатели снижаются на 50 % от их исходного значения. Свободное вращение звеньев вокруг валентных связей ограничивается взаимодействием функциональных групп, входящих в состав этих звеньев. Интенсивность такого ограничения свободного вращения звеньев характеризуется величиной потенциального барьера U0. Значения U0 пропорциональны kТ, где k - константа Больцмана. Если UQ « kT, то гибкость макромолекулы оказывается близкой к идеальной. Для многих волокнообра-зующих полимеров UQ < kT. Если же UQ » kT, то полимерная цепь обретает форму жесткого стержня. веществ. С уменьшением ае максимум скорости становится меньше и сдвигается в сторону больших концентраций исходных веществ. Таким образом, меняя соотношение констант образования и расходования промежуточного продукта (это соотношение характеризуется величиной е), можно получить любые положения максимума скорости от 50% превращения до положения в начале реакции. Сила комплекса характеризуется величиной его константы равновесия, которая равна Макромолекула каждого полимера характеризуется определенной среднестатистической конформацией (которая определяется интенсивностью теплового движения, позволяющего преодолевать потенциальный барьер вращения), а также гибкостью (которая, в свою очередь, характеризуется величиной статистического сегмента). Среднеквадратичное расстояние между концами цепи зависит от ее гибкости: чем больше гибкость (меньше барьер вращения, короче статистический сегмент), тем меньше это расстояние. Защитное действие антиоксидантов, которое характеризуется величиной индукционного периода на кривой поглощения кислорода при данной температуре, зависит от количества примененного антиоксиданта. Существует критическая концентрация его в полимере, ниже которой защитное действие не проявляется, и оптимальная концентрация, при которой индукционный период имеет наибольшую длину. Ниже и выше оптимальной концентрации величина индукционного периода заметно снижается (рис. 18.10). Для характеристики каждого из упомянутых физико-химических свойств сажи применяется целый ряд показателей. Дисперсность сажи оценивается размерами частиц и удельной поверхностью сажи. Структурированность сажи характеризуется величиной адсорбции масла. Природа поверхности частиц сажи определяется рН водной суспензии сажи, элементарным составом сажи, а также сорбционной способностью. На практике очень часто для предотвращения процессов течения используются реакции сшивания (стр. 67). При этом образуются полимеры пространственного, или сетчатого строения. До последнего времени полагали, что сетчатый полимер представляет собой совокупность макромолекул, между которыми имеются поперечные химические связи. Частота сетки характеризуется величиной молекулярного веса отрезка цепи между поперечными связями — «узлами» сетки или числом молей отрезков цепи между узлами сетки в единице объема. Эти величины связаны между собой уравнением^ Количественной мерой стабильности карбокатионов является величина рК^+ (гл. 9). Катион трифешшциклопропенилия характеризуется величиной рКц+, равной +3,1, а для незамещенного катиона циклопропенилия рК^+ = -7,4, т.е. он менее стабилен. Перхлорат 1ДЗ-три-т/?ет-бутилциклопропенилия (рК^+ = 7,2) настолько устойчив, что его очищают перекристаллизацией из воды. Катион тропилия обладает симметрией Djh и содержит в ПМР-спектре только одни сигнал, все атомы углерода в нем также равноценны, что определенно указывает на симметричное строение иона. Он относится к числу очень стабильных карбокатионов с pK%+ = +4,7; для сравнения напомним, что другой стабильный катион - трифенилметильный (СбН5)зС+ - характеризуется величиной рК%+, равной -6,6, а для (4-СНзО-СбН4)зС+ рК%+ = 0,8, т. е. оба они сильно уступают по стабильности катиону тропилия. Механизм бензоиновой конденсации алифатических альдегидов заметно отличается от того, который характерен для ароматических альдегидов. Отличительной особенностью катиона N-алкилтиазолня является сравнительно высокая С-Н кислотность водорода при С-2 благодаря соседству двух гетероатомов: серы и положительно заряженного азота. С-Н кислотность катиона N-алкилтиазолня характеризуется величиной рКа порядка 10 и протон при С-2 отщепляется при действии третичного амина. Диссоциация спиртов и фенолов представляет собой обратимый процесс, для которого положение равновесия количественно характеризуется величиной разности  Характеристиками полимеров Химической аппаратуры Химической классификации Химической модификацией Химической обработке Химической промышленностью Химической структуры Химическое формование Химическое модифицирование |
- |
Навигация