|
|
|
Главная --> Справочник терминов Характеризует взаимодействие Величина Wt характеризует вероятность того, что определенная растущая цепь будет присоединять определенный мономер. Например, W^- вероятность того, что растущая цепь, имеющая на конце М, будет присоединять мономер М2, - выражается уравнением Термин характеризует вероятность нахождения электронов в молекуле. Vt /=-тг характеризует вероятность перескока сегмента, то можно Термин характеризует вероятность нахождения электронов в молекуле. Термит», характеризует вероятность нэхоядения электронов в молекуле, Термин характеризует вероятность нахождения электронов в моле- молярным коэффициентом поглощения (не погашения). Его значение в 2,3 раза меньше молярного коэффициента погашения е, общепринятого в химии. Не следует пользоваться старым понятием «коэффициент экстинкции», так как это понятие весьма неопределенное. Однако оно используется в зарубежных работах без должного пояснения. В теории спектроскопии и в квантово-химических расчетах ЭСП соединений широко применяется понятие «сила осциллятора», которая характеризует вероятность поглощения кЪантов света хромофором. Под силой осциллятора^ понимают соотношение (4.2): В уравнении Шредингера гз является волновой функцией электрона. Ее физический смысл: ty(x, у,z) является функцией от пространственных координат, ее квадрат if2 характеризует вероятность нахождения электрона в данной точке пространства; Е — полная энергия электрона; U—потенциальная энергия. тора с? , что характеризует вероятность нахождения электрона в данной МО в районе данного атома (одноэлектронная плотность). Кривая распределения характеризует вероятность того, что образец разрушится под напряжением, меньшим или равным ор. Иными словами, q (вр) — это часть образцов, которая характеризуется значением разрушающего напряжения, лежащим в интервале ОТ О ДО СГр. (г и s обозначают номера атомов). Рассмотрим эти интегралы. Выражение ф?йт характеризует вероятность нахождения или плотность 2р2-электрона в объеме dr в окрестностях ядра изолированного атома г. Интеграл Srr, взятый по всему пространству, очевидно, равен 1. Интеграл Srs - интеграл перекрывания — всегда меньше единицы. В простейшем варианте метода молекулярных орбит все интегралы Srs считаются равными нулю. Интегралы Н„ — кулоновские интегралы — приблизительно равны энергии 2р2-электрона в изолированном атоме углерода. Эти интегралы принято обозначать буквой а. Интегралы Hrs — резонансные интегралы — зависят от степени перекрывания атомных орбит атомов г и s, т. е. от расстояний между атомами г и s и от взаимной ориентации осей 2р2-орбит. Так как атомные волновые функции быстро убывают при удалении от центра атома, то интегралы Hrs можно считать равными нулю для несоседних атомов. В простейшем варианте метода молекулярных орбит, который мы рассматриваем, расчет производится для идеализированных молекул с одинаковыми расстояниями между соседними атомами, расположенными в одной плоскости. В этом случае оси 2р2-орбит ориентированы параллельно и интегралы Hrs для соседних атомов равны некоторой постоянной величине р. Если атом г выходит из плоскости, в которой расположены остальные атомы сопряженной системы, то параллельная ориентация 2р2-орбит нарушается и интеграл ЯГ8 становится меньше остальных резонансных интегралов. Заметим, что аир — отрицательные величины. Таким образом, уравнения (8) можно записать в следующем виде: Второй вириальный коэффициент (Л2) характеризует взаимодействие между растворителем и полимером и выражается согласно теории Флори — Хаггинса — Кригбаума как Энергия сверхтонкого взаимодействия состоит из двух частей: энергии анизотропного, или дипольного, СТВ, которая зависит от ориентации молекулярных осей относительно внешнего поля, и энергии изотропного, или контактного, СТВ, которая не зависит от ориентации. Изотропное СТВ характеризует взаимодействие ядра с неспаренным электроном, находящимся в s-состоянии; энергия СТВ пропорциональна плотности неспаренного s-электрона. тальпии, равной 119,70 кДж/моль. Он характеризует взаимодействие компонентов с образованием ДМДТКЦ и аминного комплекса. Это подтверждается тем, что нагрев бинарной смеси ЦБС—ТМТД до этих температур не приводит к появлению на термограмме экзотермического эффекта. Второй вириальный коэффициент (Л2) характеризует взаимодействие между растворителем и полимером и выражается согласно теории Флори — Хаггинса — Кригбаума как мой ~- = f (c}\ эта величина выражается вторым членом уравие-j пия (24). Константа k' характеризует взаимодействие полимер; с растворителем. Для определения числа и природы вращательных изомеров, а также заселенностей конформаций дивинилсульфида и'его ана-, логов использованы методы атом-атомных потенциалов и карт потенциальной энергии [499]. Как уже отмечалось выше, положение минимумов на потенциальной поверхности внутреннего вращения определяется соотношением. двух конкурирующих факторов: пространственного затруднения и р—л-взаимодействия. Первый фактор характеризует взаимодействие несвязанных между собой атомов, которое препятствует реализации плоских конформаций рассматриваемых молекул. Наибольшую роль пространственное затруднение должно играть "в цие-цис-форые за счет сильного отталкивания ^-водородных атомов винильных групп. Для расчета энергии пространственного затруднения избран метод атом-атомных потенциалов, количественно учитывающий способность молекулы к деформации валентных углов по сравнению с их злачениями в ненапряженных молекулах. Второй фактор (р-хс-взаимодействие) для каждого из двух внутренних вращений может быть представлен первыми двумя членами разложения в ряд Фурье: Для определения числа и природы вращательных изомеров, а также заселенностей конформаций дивинилсульфида и его аналогов использованы методы атом-атомных потенциалов и карт потенциальной энергии [499]. Как уже отмечалось выше, положение минимумов на потенциальной поверхности внутреннего вращения определяется соотношением. двух конкурирующих факторов: пространственного затруднения и р—л-взаимодействия. Первый фактор характеризует взаимодействие несвязанных между собой атомов, которое препятствует реализации плоских конформаций рассматриваемых молекул. Наибольшую роль пространственное затруднение должно играть "в цие-цис~форые за счет сильного отталкивания ^-водородных атомов винильных групп. Для расчета энергии пространственного затруднения избран метод атом-атомных потенциалов, количественно учитывающий способность молекулы к деформации валентных углов по сравнению с их значениями в ненапряженных молекулах. Второй фактор (р-хс-взаимод'ействие) для каждого из двух внутренних вращений может быть представлен первыми двумя членами разложения в ряд Фурье: __ приведенной вязкости, т, е. на величину тангенса угла наклона прямой ~- = f (с); эта величина выражается вторым членом уравие--пия (24). Константа k' характеризует взаимодействие полимер* с растворителем. где К' — константа Хаггинса, которая характеризует взаимодействие полимера с растворителем и постоянна для данной системы; она зависит от природы растворителя, но не от молекулярной массы полимера. где К' — константа Хаггинса, которая характеризует взаимодействие полимера с растворителем и постоянна для данной системы; она зависит от природы растворителя, но не от молекулярной массы полимера. Величину тг/с называют приведенным осмотическим давлением, а коэффициенты Л2, Л3—в ириальными коэффициентами (А1=1). Коэффициент А2 характеризует взаимодействие между полимером и растворителем. Его величина зависит от MB полимера, строения макромолекул и имеет большое значение в теории растворов полимеров.  Химической инертности Химической литературой Характеристика реакционной Химической переработки Химической стойкостью Химической термодинамики Химическое исследование Химическое расщепление Химическое взаимодействие |
- |
Навигация