Главная --> Справочник терминов


Химические физические 14.1. Каковы химические доказательства строения нитросоединений и изомерных им эфиров азотистой кислоты? Напишите схемы соответствующих реакций.

Исследование стереоизомерии оксимов позволило получить и чисто химические доказательства пространственного положения заместителей вокруг атома азота. Речь идет о выполненном в 1910 г. исследовании Мильса, давшем прямое

Кроме эффекта ХПЯ существуют и химические доказательства радикального характера анионных 1,2-сдвнгов. При перегруппировке Виттига беизгидрил-1-гексен-6-илового эфира образуется гексенильный радикал, который за время своего существования частично превращается в циклопеитилметильньш радикал (это очень характерная для него реакция). Поэтому среди конечных продуктов получаются соединения, содержащие циклопеитилметильную группу.

Экспериментальное определение геометрии СШ подтверждает теоретические предсказания. Угол НСН в триплетном состоянии, определенный путем анализа его спектра ЭПР, составляет 125—140°. Угол НСН в синглетном состоянии, оцененный с помощью электронной спектроскопии, равен 102". Все доступные физические и химические доказательства согласуются с. тем, что основное состояние является три-плетным.

химические доказательства так называемой тпетраддрической конфигура-

Экспериментальное определение геометрии СШ подтверждает теоретические предсказания. Угол НСН в триплетном состоянии, определенный путем анализа его спектра ЭПР, составляет 125—140°. Угол НСН в синглетном состоянии, оцененный с помощью электронной спектроскопии, равен 102°. Все доступные физические и химические доказательства согласуются с. тем, что основное состояние является три^ плетным.

Родственные олефины также показывают абсорбцию в этой области, однако несколько слабее [6]. В случае присоединения хлора эта полоса абсорбции исчезает. Абсорбционные спектры хорошо подтверждают химические доказательства наличия двойной связи в этих соединениях. Все соединения показывают очень интенсивную абсорбцию между 8,8—10 [л. В случае метилового эфира эта область изучалась в паровой фазе при низком давлении и найдены две резкие полосы при 8,88 и 9,73 [А, вероятно, являющиеся следствием вибрации С—0-связи.

Следует иметь в виду, что отсутствуют также и непосредственные химические доказательства обратной точки зрения. Хотя концепции ароматической устойчивости и свободной изомеризации флороглюцина противоречат друг другу, не имеется никаких убедительных доказательств, вытекающих из классических органических методов, в пользу той или другой точки зрения.

Следует иметь в виду, что отсутствуют также и непосредственные химические доказательства обратной точки зрения. Хотя концепции ароматической устойчивости и свободной изомеризации флороглюцина противоречат друг другу, не имеется никаких убедительных доказательств, вытекающих из классических органических методов, в пользу той или другой точки зрения.

Экспериментальное определение геометрии СШ подтверждает теоретические предсказания. Угол НСН в триплетном состоянии, определенный путем анализа его спектра ЭПР, составляет 125—140°. Угол НСН в синглетном состоянии, оцененный с помощью электронной спектроскопии, равен 102°. Все доступные физические и химические доказательства согласуются с. тем, что основное состояние является три^ плетным.

Подобно другим ароматическим соединениям, азулены подвергаются электрофильному, нуклеофильному и гемолитическому замещениям. Все эти реакции обсуждаются в разделах IV-1 и IV-3 следующей главы, где приводятся химические доказательства механизмов этих реакций и ссылки на работы Андерсона и сотрудников (электрофильное замещение), Арнольда (гемолитическое замещение) и Гафнера (нуклеофильное замещение).

—СООН и др.). В функциональном анализе применяются химические, физические и физико-химические методы.

В функциональном анализе применяются химические, физические и физико-химические методы.

В функциональном анализе применяются чисто химические, физические и физико-химические методы (чаще всего ИК-, УФ- и ПМР-спектроскопия). Последние из-за необходимости применения сложной

энантиомеров; отношение В и Г к А и Б обозначается термином диастереомер. Диастереомеры можно определить как стереоизо-меры, не являющиеся энантиомерами. Будучи энантиомерами, В и Г должны обладать идентичными свойствами, за исключением вращения (см. гл. 4, разд. «Оптическая активность и хи-ральность»); то же справедливо для энантиомеров А и Б. Однако свойства А и Б не идентичны свойствам В и Г; эти пары соединений имеют различные температуры плавления, температуры кипения, растворимость, реакционную способность, а также остальные химические, физические и спектральные свойства. Свойства диастереомеров обычно аналогичны, но не идентичны. В частности, Диастереомеры имеют различное удельное вращение; так, один диастереомер может быть хиральным и вращать плоскость поляризации света, тогда как другой ахирален и не вращает (пример приводится ниже).

В книге излагаются получение, химические, физические и технические свойства каучуков, ингредиентов, регенерата и текстильных материалов, применяемых в производстве резиновых изделий, а также основные технологические процессы производства отдельных видов резиновых изделий.

Стратегические проблемы синтеза полипептидов и полинуклеотидов носят существенно иной характер. Здесь также требуется последовательное построение необходимых межмономерных связей и, следовательно, применение эффективных и общих методов создания амидной и фосфодиэфирной связей соответственно. Однако в отличие от типичных полисахаридов эти биополимеры состоят из линейных, но нерегулярных последовательностей неидентичных мономерных звеньев. Именно эта специфическая последовательность определяет уникальные химические, физические и биохимические свойства каждого из этих биополимеров. Таким образом, стратегической проблемой в синтезе этих соединений является обеспечение строго определенной последовательности мономерных звеньев в растущей полипептидной или полинуклеотидной цепи, тогда как задача построения самих межмономерных связей низводится на тактический, рутинный уровень. Очевидно, что для построения таких нерегулярных полимерных цепей реакции типа полимеризации или поликонденсации принципиально неприменимы (в противоположность синтезу регулярных полисахаридов), а присоединение к растущей цепи каждого очередного мономерного звена превращается в самостоятельную операцию, требующую собственного набора реагентов и условий ее проведе-

Согласно определению Лена [38о], «супрамолекулярная химия, химия за пределами молекулы, — это созданная химия межмолекулярной связи, так же как молекулярная химия — это химия ковалентной связи. Это в высокой степени междисциплинарная область науки, охватывающая химические, физические и биологические особенности химических частиц, соединенных и организованных с помощью межмолекулярных (не ковалентных) связывающих взаимодействий».

Стратегические проблемы синтеза полипептидов и полинуклеотидов носят существенно иной характер. Здесь также требуется последовательное построение необходимых межмономерных связей и, следовательно, применение эффективных и общих методов создания амидной и фосфодиэфирной связей соответственно. Однако в отличие от типичных полисахаридов эти биополимеры состоят из линейных, но нерегулярных последовательностей неидентичных мономерных звеньев. Именно эта специфическая последовательность определяет уникальные химические, физические и биохимические свойства каждого из этих биополимеров. Таким образом, стратегической проблемой в синтезе этих соединений является обеспечение строго определенной последовательности мономерных звеньев в растущей политтептидной или полинуклеотидной цепи, тогда как задача построения самих межмономерных связей низводится на тактический, рутинный уровень. Очевидно, что для построения таких нерегулярных полимерных цепей реакции типа полимеризации или поликонденсации принципиально неприменимы (в противоположность синтезу регулярных полисахаридов), а присоединение к растущей цепи каждого очередного мономерного звена превращается в самостоятельную операцию, требующую собственного набора реагентов и условий ее проведе-

Согласно определению Лена [38о], «супрамолекулярная химия, химия за пределами молекулы, — это созданная химия межмолекулярной связи, так же как молекулярная химия — это химия ковалентной связи. Это в высокой степени междисциплинарная область науки, охватывающая химические, физические и биологические особенности химических частиц, соединенных и организованных с помощью межмолекулярных (не ковалентных) связывающих взаимодействий».

В функциональном анализе применяются химические, физические

ных воздействий на полимер проанализированы химические, физические и вы-




Химическому характеру Химическом инициировании Химическом поведении Химическую переработку Хиноидных гетероциклов Характеристики полимеров Хиральные соединения Хлопкового целлюлозного Хлорангидридами карбоновых

-
Яндекс.Метрика