Главная --> Справочник терминов


Характере изменения критической скорости, при которой теплоотвод не способен компенсировать теплоприход. Как следует из рис. 30, увеличение начального давления (от 15 до 25 см) не меняет характера зависимости скорости окисления пентана от температуры. Авторы поэтому предполагают, что при дальнейшем повышении давления, когда скорость, отвечающая максимуму

Механизм влияния кристаллизации на температуру «размораживания» сегментальной подвижности в аморфных областях полимера рассмотрен Манделькерном [45]. В процессе образования кристаллитов в образующейся кристаллической фазе заметно возрастает плотность полимера, что приводит к деформации аморфных областей, уменьшению возможного конформационного набора для находящихся в них макромолекул и к увеличению времени релаксации процесса их сегментальной подвижности. В связи с этим представляет интерес оценка характера зависимости температуры «размораживания» сегментальной подвижности в аморфной фазе полимера от степени его кристалличности {2.6]. Для этого рассмотрим 1 моль сегментов аморфной фазы, занимающий объем V. В процессе кристаллизации полимера его аморфная фаза подвергается деформации. Допустим, что эта деформация носит характер ьсестороннего расширения (или сжатия). Добавочное отрицательное давление, вызывающее это расширение,

Из характера зависимости lgvmax=f(T-1) (рис.. 7.9) следует, что КЭФ наблюдается для карборансодержащих полиарилатов и в области проявления локального fi-процесса. Результаты расчетов параметров уравнения (7.19), свидетельствующих о наличии КЭФ в разных карборансодержащих полиарилатах, приведены в табл. 7.2.

Чем выше молекулярной вес полимера, тем сильнее в нем развито надмолекулярное структурообразование и тем при более низких скоростях и напряжениях сдвига совершается переход к нельтоцовскому течению. Это, однако, справедливо только в преде* лах одного полимергомологического ряда. Следовательно, появление аномалии вязкости, так же как изменение характера зависимости наибольшей ньютоновской вязкости от молекулярного веса, служит верным признаком образования в полимерах надмолекулярных структур и для гибких линейных полимеров позволяет оцепить средние размеры участков цепей между зацеплениями.

течения пьезо-коэффициент вязкости ^р имеет наибольшее значение и не зависит от того, измеряется ли он при постоянных напряжениях или при постоянных скоростях сдвига. Наоборот, величина пьезо-коэффициента эффективной вязкости зависит от условий его определения. Пьезо-козффициенты, измеренные при различных постоянных напряжениях сдвига, мало различаются между собой, тогда как пьезо-иоэффициенты, определенные при различных постоянных скоростях сдвига, зависят от значений последних, уменьшаясь с их ростом. Поэтому пьезо-коэффициенты эффективной вязкости при постоянных напряжениях сдвига могут быть выше, чем при постоянных скоростях сдвига. Соответственно вязкость, измеренная при высоких давлениях и постоянных напряжениях сдвига, может быть значительно выше ее значения при постоянной скорости сдвига, Таким образом, существует качественная аналогия характера зависимости эффективной вязкости, с одной стороны — от температуры, с другой — от давления.

Из рис. 124, а видно, что при замене метильной группы, присоединенной к главной цепи в «-положении, на атом хлора происходит резкое изменение характера зависимости tgfi от температуры Наиболее ярко это проявляется для первых представителей ряда

На основании изучения характера зависимости скорости окис-

изменение характера зависимости скорости гетероген-

Кинней [1038—1040] предложил эмпирический метод вычисления температур кипения алифатических и ароматических углеводородов и установления характера зависимости температуры кипения от строения молекулы. Метод можно использовать как для предсказания температур кипения новых соединений, так и для проверки литературных данных, кажущихся сомнительными. В определенных границах он может быть использован также для определения структуры неизвестных углеводородов.

Для проверки характера зависимости адгезии от фактора P-t эффект вязкости (или консистенции определялся при слипании {аутогезии) некоторых каучуков [35, 41].

Однако при промежуточных концентрациях кислоты результаты не согласуются ни с одной из двух предельных форм уравнения (111). Уравнения такого рода часто встречаются в кинетических исследованиях. Распространенный метод их сопоставления с опытными данными состоит в определении начального наклона кривых концентрация — время, но вследствие криволинейного характера зависимости точность этого определения низка. В пределах такой точности легко проверить применимость уравнения и вычислить значения двух независимых параметров иными путями. Уравнение (111) может быть переписано в виде

На практике удобнее пользоваться средним коэффициентом линейного расширения, найденным для конкретного температурного интервала. Однако при выборе материала полезно иметь представление и о характере изменения а, который выражается зависимостью

Процессы релаксации оказывают существенное влияние на самые разные физические свойства полимеров. При этом различие надмолекулярной организации полимеров наиболее существенно сказывается на характере изменения их вязкоупругих механических свойств. Существование в полимерах надмолекулярных структур разного вида и степени совершенства определяет сложный характер протекания релаксационных процессов, что связано с неоднородностью молекулярной упорядоченности. Процессы молекулярной подвижности в неупорядоченной (аморфной) части полимера характеризуются меньшими временами и более узким релаксационным спектром, тогда как для кристаллической части они затруднены (велико время релаксации и широк спектр). На границе аморфных и кристаллических областей и в местах дефектов структуры соответствующие релаксационные характеристики имеют промежуточное значение.

* Нередко rl -и г2 изменяются в ходе сополимеризации до глубоких степеней превращения. ЕсЛи в задаче нет указаний о характере изменения этих величин, следует принять, что они постоянны в ходе сополимеризации.

При проведении полимеризации в присутствии кислорода, растворенного в мономере, в характере изменения TI от времени реакции проявляются некоторые особенности. Известно, что кислород в некоторых случаях является ингибитором роста цепи полимера. В то же время свободный молекулярный кислород парамагнитен и укорачивает Т\, причем

И, наконец, в-третьих, классификация может быть основана на характере изменения химической структуры макромолекул в результате химических реакций в них. Эта классификация представляется наиболее информативной с точки зрения состояния и свойств конечных, т. е. целевых, продуктов реакции. Согласно этой классификации различают полимераналогичные, внутримолекулярные и межмакромолекулярные реакции полимеров. Если при химической реакции происходит только изменение химического состава и природы функциональных групп в полимере без изменения исходной длины макромолекулы, то такие превращения полимеров называются полимераналогичными. Если в результате реакции изменяется длина исходной макромолекулярной цепи (как правило, в сторону уменьшения) или в цепи появляются циклические структуры, но сами макромолекулы остаются химически несвязанными друг с другом, то такие реакции называются внутримолекулярными. Если же исходные макромолекулы соединяются друг с другом химическими связями в результате реакции функциональных групп макромолекул друг с другом или взаимодействия полифункциональных низко молекулярных реагентов с разными макромолекулами, то такие реакции называются межмакромолекулярными. Они приводят

Если полимеризация протекает в присутствии кислорода, растворенного в мономере, в характере изменения TI в зависимости от времени реакции проявляются некоторые особенности. Известно, что кислород в ряде случаев является ингибитором роста цепи полимера. В то же время свободный молекулярный кислород парамагнитен и укорачиваетТь

Хотя уравнение~М~аксвелла не в состоянии отразить все детали поведения таких упруговязких веществ, как полимеры, оно все же дает очень наглядное представление о характере изменения деформации и напряжения со временем Покажем это на нескольких примерах

Хотя уравнение~М~аксвелла не в состоянии отразить все детали поведения таких упруговязких веществ, как полимеры, оно все же дает очень наглядное представление о характере изменения деформации и напряжения со временем Покажем это на нескольких примерах

Следует признать, что противоречивые данные о характере изменения свойств каучуков при пластикации, по всей вероятности, являются следствием недооценки влияния ничтожных изменений концентрации компонентов, участвующих в процессе пластикации, и в первую очередь примесей, содержащихся в каучуке, а также, влияния степени очистки инертных газов и т. д. Приведенные в табл. 8 и 9 данные свидетельствуют о различной эффективности

Резюмируя краткое обсуждение работ этого направления, следует сказать, что Кирквудом и его школой была развита весьма общая и математически изящная теория неравновесных процессов в полимерах. Однако возникающие при этом уравнения достаточно сложны, и при получении конкретных результатов делался ряд допущений, иногда сомнительных. Основное возражение вызывает принимаемый при расчете тензора вращательной диффузии механизм движения, согласно которому вращение происходит вокруг одной связи при сохранении неизменными конформаций остальных связей. Этот механизм полностью противоречит рассмотренным в предыдущем параграфе представлениям о характере изменения конформаций макромолекул со временем.

Условия образования подобных систем исключают также возможность непосредственного исследования свойств граничных слоев. Практически нигде (за исключением кристаллизующихся в очень тонких слоях полимеров) нельзя исследовать свойства собственно граничных слоев, и поэтому все выводы делаются на основании изменений, вносимых границей раздела в объемные свойства полимера, т. е. на нахождении некоторых избыточных характеристик. Поэтому все экспериментальные характеристики являются суммой свойств граничного слоя и объема, и суждения о характере изменения структуры в граничных слоях делаются на основе анализа направления изменения тех или иных характеристик. В этом случае наиболее удобной моделью для исследования свойств граничных слоев являются наполненные полимеры, которые можно рассматривать как систему из частиц твердого тела с тонкими полимерными слоями на поверхности.




Характера гибридизации Химическими реагентами Химическими веществами Химическим превращениям Характере зависимости Химически эквивалентны Химически очищенной Химически связанной

-
Яндекс.Метрика