|
|
|
Главная --> Справочник терминов Интенсивном размешивании Ликвидация снега и льда. В странах с обильными снегопадами широко применяют различного рода устройства для плавления снега (например, дорожные снегоочистители и осушители, оборудованные горелками с открытым пламенем, или емкости, обогреваемые погружными горелками). В таких устройствах предпочтительнее использовать чистые сорта топлива, поскольку они позволят избежать образования дыма даже при интенсивном охлаждении: пламени при соударении его с переплавляемыми комьями снега или кусками льда. В настоящее время СНГ применяют также для разрушения льда с помощью погружных горелок, вмонтированных в носовую часть морских и речных судов. Сообщается, что при использовании такого оборудования обычные суда могут проходить там, где ранее требовался ледокол, и что разрушение ледяного поля снизу более эффективно, чем разрушение его под тяжестью ледокола. 4-Триэтилстанноилстирол. К раствору магнийоргани-ческого соединения, приготовленному из 49,5 г 4-бромфенилтриэтилстанна-на и 3,3 г магния в 150 мл абсолютного эфира, при охлаждении до —10° прибавляют 0,88 г безводного хлористого кобальта и реакционную смесь выдерживают в токе азота до значительного потемнения. Затем при интенсивном охлаждении вносят 29,4 г бромистого винила, выдерживают 12 час. при комнатной температуре, нагревают в течение 30 мин., охлаждают и выливают в смесь из 100 г льда, 200 мл воды и 10 мл ледяной уксусной кислоты. Эфирный раствор промывают 5%-ным раствором двууглекислого натрия, сушат, отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 10,8 г 4-триэтилстанноилстирола; выход составляет 24,2% от теорет. [368]. Кристаллиты политетрафторэтилена расплавляются около 327°, в результате полимер постепенно превращается в высокоупругое аморфное вещество. Пользуясь низкой скоростью кристаллизации политетрафторэтилена, можно быстрым охлаждением замедлить процесс кристаллизации и сохранить в охлажденном полимере преимущественно аморфную фазу. Этот метод носит название закалки. Для закалки спрессованный в таблетку порошкообразный полимер нагревают в шкафу при 360—380°. При этой температуре отдельные частицы полимера слипаются, на полное слипание указывает просвечиваемость образца. Сплавленный образец опускают в холодную воду. При таком интенсивном охлаждении затрудняется кристаллизация, происходящая только в интервале 250—310''. Вследствие плохой теплопроводности материала и трудности отвода тепла от внутренних его слоев в полимере успевает образоваться лишь 30— Температура пластикации. Температура пластикации характеризуется обычно температурой поверхности валков. На вальцах трудно достичь температуры 150 °С и выше, при которой процесс пластикации идет достаточно эффективно. Поэтому применяют так называемую «холодную» пластикацию при температуре валков 50—55 °С. Такая температура поддерживается при интенсивном охлаждении валков водой. Температура переднего валка должна быть на 5—10 °С выше температуры заднего валка, что способствует обработке каучука на переднем валке вальцов, так как адгезия (сила прилипания) каучука к валку увеличивается с повышением температуры. Д-лл получения уротропина формалин и аммиак (или 25%-ную аммиачную воду) тщательно перемешивают при интенсивном охлаждении {температура не должна превышать 50° С). Получаемый слабощелочной раствор уротропина осветляют активированным углем, фильтруют и выпаривают п вакууме до кашицеобразного состояния. После кристаллизации при охлаждении уротропин отделяют центрифугированием и сушат при 30—35° С. Для использования п медицине технический уротропин дополнительно тщательно очищают путем перекристаллизации. Процесс проводят в аппаратах из высоколегированной хромо-никелевой стали при эффективном перемешивании и интенсивном охлаждении реакционной (-меси. Обычно «кисление циклогексанич-циклогексаноновой смеси проводят последовательно в двух реакторах. Время контакта реагентов в перлом реакторе около 5 мин при 50—60 С (соотношение 1ШО3 и органических соединений 1:4,5),. Выделяющиеся окислы азота окисляют до Н]ЧТ03 и возвращают в цикл. Во втором реакторе продукты находятся 7 мин при 95— 100° С. По окончании реакции жидкость охлаждают, выпавшие кристаллы адипиновой кислоты отделяют на фильтре, а маточный раствор используют для разбавления концентрированной азотной кислоты до содержания 62%. Особенности ее связаны с нестойкостью карбонильных соединений в щелочной среде, где ускоряются процессы альдольной и кротоновой конденсаций. Эту операцию проводят при низких температурах, не допуская мгновенных, местных перегревов реагентов. В периодическом оформлении это достигается при интенсивном охлаждении реактора и добавкой растворителя (толуол, бензин), уменьшающего возможность взаимодействия выделившихся карбонильных соединений. Особенности ее связаны с нестойкостью карбонильных соединений в щелочной среде, где ускоряются процессы альдольной и кротоновой конденсаций. Эту операцию проводят при низких температурах, не допуская мгновенных, местных перегревов реагентов. В периодическом оформлении это достигается при интенсивном охлаждении реактора и добавкой растворителя (толуол, бензин), уменьшающего возможность взаимодействия выделившихся карбонильных соединений. Магнийфосфатные связки (МФС) получают разными путями, в частности, растворяя при интенсивном охлаждении оксид магния, гидроксид магния или каустический магнезит в ортофосфор-ной кислоте (60%), нейтрализуя кислоту до Mg(H2PO4)2'ttHaO. Для понижения интенсивности взаимодействия MgO с кислотой MgO спекают при 1700 °С или работают с плавленым MgO [126]. Для понижения температуры спекания MgO добавляют до 5 % NaF, Na2SiF6, Na2B2O7. Прозрачные и стабильные растворы-с хорошей клеящей способностью получают при растворении плавленого периклаза (живучесть до 5 дней) [107, с. 270]. Порошок плавленого MgO и НзРО4 смешивают в нужных соотношениях [расчет на Mg(H2PO4b], кипятят 15 мин до получения гомогенной массы и затем охлаждают в закрытом сосуде. Полученная связка стабильна до 5 сут, после чего начинается ее медленная кристаллизация без изменения рН, равного 4. концентрированной азотной кислотой или нитрующей смесью ведут при низкой температуре и интенсивном охлаждении реакционной массы, то нитрование разбавленной азотной кислотой (окислами азота) ведут при повышенной температуре с подогревом реакционной массы. восстанавливают водным раствором NaHSC>3 (примечание 4). Реакционную смесь экстрагируют эфиром, эфирный экстракт нейтрализуют водным раствором аммиак'а при перемешивании и интенсивном охлаждении и отделяют эфир. Образовавшийся после нейтрализации водный слой экстрагируют эфиром (примечание 5). Объединенный экстракт сушат над MgSO,j. Эфир отгоняют на водяной бане на колонке высотой 25 см. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 14,6 г продукта с т. кип. 50—70 °С при 60 мм pt. ст., содержащего (по данным ГЖХ) 4,7 г дихлорфторэтилового спирта и 9,9 г его ацетата. Общий выход 42%. Образование гранул происходит при интенсивном перемешивании расплавленного нитропродукта и холодной воды. Гранулирование проводится в аппаратах типа котлов, снабженных мешалками. Предварительно в такие грануляторы заливают холодную воду, затем при интенсивном размешивании тонкой струей вводят расплавленный нитропродукт. Для перемешивания применяется мешалка с тремя пропеллерами, делающая 120 об/мин. Для отвода тепла, выделяющегося при гранулировании нитропродуктов, аппарат снабжают рубашкой, в которую подают охлаждающую воду. 10. К 274 г диметилформамида добавляют при 0°С 144 г оксохлорида фосфора^) И затем раствор 100 г индола в 100 мл диметилформамида и медленно повышают температуру при интенсивном размешивании до 35 °С. Через 1 — 1,5 ч реакционную смесь выливают на лед и при охлаждении нейтрализуют щелочью. Образовавшуюся суспензию быстро нагревают до кипения и затем охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают. Каково его строение? Сырой 5,7-диметил-8-ацетокси'хинальдиновый альдегид растворяют при подогревании в 100 мл толуола, обрабатывают активированным углем и фильтруют. Фильтрат помещают D трехгорлую колбу емкостью 2 л с мешалкой, термометром и капельной воронкой и охлаждают до —3°. При интенсивном размешивании прибавляют за 40—50 минут 536 мл 5%-ного раствора едкого кали, предварительно охлажденного до 0°. Колбу сильно охлаждают снаружи, чтобы температура смеси не поднималась выше 2°, и размешивают жидкость при 0° еще 10—20 минут. Затем щелочной слой темно-красного цвета отделяют, быстро фильтруют с отсасыванием (см. примечание 4) и фильтрат помещают в коническую колбу, погруженную в ледяную воду. Толуольный слой экстрагируют 3—5 порциями холодного 5%-ного раствора едкого кали (по 100 мл) до тех пор, пока экстракты будут лишь слабо окрашиваться в красный цвет. После отделения каждой порции ее быстро фильтруют и присоединяют к остальным фильтратам, охлаждаемым в конической колбе (см. примечание 4). Объединенные щелочные растворы нейтрализуют 20%-ной уксусной кислотой до рН 7, причем красная окраска исчезает и выделяется желтый осадок. Его отсасывают, промывают водой, отжимают и высушивают вва-кумм-эксикаторе над серной кислотой. В широкогорлой конической колбе емкостью 250 мл с мешалкой растворяют 4,38 г (0,025 М) 8-окси-2-гидразинохино-лина (см. примечание 1) в 50 мл ледяной уксусной кислоты при непродолжительном подогревании теплой водой. Раствор охлаждают до 20° (см. примечание 2) и к нему при интенсивном размешивании прибавляют за 15—20 минут 3,95 г (0,025 М) измельченного 1,2-нафтохшона хорошего качества (см. 'примечания 3 <и 4) небольшими порциями -с такой 'скоростью, чтобы он успевал растворяться. Реакционная масса окрашивается в красный цвет и вскоре начинает выпадать осадок азосоеди'кения. Когда добавление хинона окончено, частицы его стряхивают -со стенок колбы и омывают 10 мл ледяной уксусной кислоты (см. примечание 5). Образовавшуюся суспензию перемешивают в течение 1 часа при комнатной температуре, выдерживают 1 час на -водяной бане при 50° и охлаждают льдом. Полученный оранжево-красный раствор охлаждают до 5° и прибавляют по каплям за 1 —1,5 часа к раствору натрий-малонового эфира; добавление проводят при охлаждении льдом и интенсивном размешивании с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 7°. В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой, обратным шариковым холодильником (см. примечание 1), капельной воронкой и термометром на 150°, загружают 101 г (0,5 М) безводной о-сульфобензойной кислоты (см. примечание 2) и при размешивании,, через капельную воронку прибавляют 30 мл 52%-ной хлорной кислоты, 30 мл хлорокиси фосфора (см. примечание 3), 168 J (160 мл, 1,5 М) о-крезола (см. примечание 4) и за 20—30 минут нагревают реакционную смесь до 115—120°. При этой температуре из капельной воронки прибавляют за 1,5 часа 50 мл хлорокиси фосфора, а затем реакционную массу выдерживают при 115—120° и интенсивном размешивании еще, 30 минут. К концу выдержки смесь принимает кашеобразную консистенцию. К ней прибавляют при размешивании 1,5 л горячей дистиллированной воды (95—100°) и выдерживают при непрерывном кипении в течение 1 часа. Затем горя- сифенилтиомочевины, 0,002 г молибденовокислого аммония п приливают 24 мл воды. Полученную суспензию нагревают до Г;0°, при интенсивном размешивании добавляют Змл (0,02 М) перекиси водорода, реакционную массу отфильтровывают; из фильтрата при охлаждении выпадает осадок, который промывают ледяной водой и сушат при 60°. Получают 0,6 г N-o-ме-токсифенилформамидинсулфиновой кислоты, что составляет 42,8% от теоретического выхода. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 2 г (0,01 M) N-o-ок-сифенилтиомочевины, 0,002 г молибденовокислого'аммония и приливают 20 мл воды. Полученную суспензию охлаждают до 5°, по каплям при интенсивном размешивании добавляют 5,6 мл (0,04 М) перекиси водорода, реакционную смесь вы-162 1. Разбавление реакционной массы водой или выливание ее в воду при недостаточно интенсивном размешивании приводит к образованию темного вязкого продукта, захватывающего при выделении маточник и трудно поддающегося очистке от посторонних примесей. • Получение 2-аминотиазола методом нейтрализации. Раствор солянокислого 2-аминотиазола после охлаждения осторожно нейтрализуют 40%-ным раствором едкого натра до рН 4,4 по индикатору метиловому оранжевому, не допуская перещелачивания и подъема температуры выше 40° (см. примечание 3). Обратный холодильник заменяют на нисходящий, добавляют б г гидросернистокислого натрия (для предохранения 2-аминотназола от окисления) и при остаточном давлении 100-50 мм отгоняют воду до V3 первоначального объема, Затем реакционную смесь при охлаждении и интенсивном размешивании осторожно при 20—25° нейтрализуют 40%-ным раствором едкого натра до рН 7,7 ,по .индикатору <бромтимо-ловый синий (см. примечание 3). Синтез 2-(п-карбометоксиаминобензолсульфамидо)тиазо-ла. В 3-х литровую трехгорлую .колбу, снабженную мешалкой, термометром и холодильником и помещенную в глицериновую баню, загружают 1,5 л сухого хлорбензола и при размешивании и нагревании до 50°-растворяют в нем 200 г (2 М) чистого 2-амииотиазола (см. примечание 2). Температуру поднимают до 100° (см. примечание 3) и при интенсивном размешивании прибавляют 249,5 г (1 М) п-карбометоксиами-нобензолсульфохлорида (см. примечание 4), при этом наблюдается небольшое повышение температуры, а через некоторое время весь раствор превращается в густую пастообразную массу. Ее нагревают до 130° и выдерживают при этой температуре 1 час. По охлаждении до 20° реакционную массу отфильтровывают на воронке Бюхнера. Осадок, представляющий собой смесь солянокислого 2-аминотиазола и 2-(п-карбо-метоксиаминобензолсульфамидо)тиазола, загружают в колбу емкостью 1 л, содержащую 350 мл 5%-ной соляной кислоты и размешивают 30 минут. Продукт отфильтровывают и отмывают на фильтре водой в несколько приемов до отсутствия хлоридов (проба с азотнокислым серебром) (см. примечание 5).  Исходного препарата Исходному соединению Исключается образование Исключает применение Иллюстрируется получением Исключением ароматических Исключение представляют Исключительным образованием Иллюстрируется следующей |
- |
Навигация