|
|
|
Главная --> Справочник терминов Интенсивности рентгеновских Композиционная неоднородность, помимо применения различных способов фракционирования в системах, чувствительных к изменению состава [16], может быть исследована с помощью ряда физических методов. Так, для сополимеров, компоненты которых различаются по своим физическим характеристикам (показателю преломления, плотности, спектрам поглощения) были предложены следующие методы: измерения интенсивности рассеянного света в растворителях с различным показателем преломления [3]; скоростной седиментации с одновременной регистрацией в ультрафиолетовой и видимой областях спектра [31] и седиментации в градиенте плотности [27]. Выше отмечалось, что осмотическое давление является характеристикой изменения химического потенциала раствора и обусловлено активностью растворенного вещества fl°. Можно показать, что мутность системы увеличивается при увеличении активности растворенных частиц. Иными словами, с повышением о° возрастает доля рассеянного света. Интенсивность рассеянного света /в, наблюдаемого под углбм 9 к падающему монохроматическому лучу, называется оптической анизотропией растворенных частиц полимера и изменяется при изменении угла наблюдения. Оптическая анизотропия этих частиц состоит в том, что величина интенсивности рассеяния неодинакова вдоль различных осей молекулярного клубка. Зависимость интенсивности рассеянного света от угла наблюдения рассеянного луча называется соотношением (числом) Рэлея, или приведенной интенсивностью: к /— интенсивности рассеянного и падающего света; г—расстояние от рассеивающего объема до наблюдателя; v—рассеивающий объем. Если размеры рассеивающих частиц больше 0,05Х—0,1Л, то удаленные друг от друга участки частицы рассеивают свет с некоторой^ разностью фаз, тем большей, чем больше угол 0 (рис.215). В этом случае наблюдается угловая асимметрия интенсивности рассеянного света — индикатрисса светорассеяния оказывается вытянутой вдоль направления падающего света {рис. 216), ослаблять применением нейтральных фильтров. Для измерения абсолютной интенсивности прибор необходимо калибровать. При оценке рассеяния от пленочных образцов следует вводить соответствующие поправки на отражение, рефракцию и вторичное рассеяние. Для того чтобы успеть проследить за быстрыми изменениями интенсивности рассеянного света, все необходимые операции по регулировке или настройке прибора надо проводить как можно быстрее и точно фиксировать время, в течение которого проводится измерение. ослаблять применением нейтральных фильтров. Для измерения абсолютной интенсивности прибор необходимо калибровать. При оценке рассеяния от пленочных образцов следует вводить соответствующие поправки на отражение, рефракцию и вторичное рассеяние. Для того чтобы успеть проследить за быстрыми изменениями интенсивности рассеянного света, все необходимые операции по регулировке или настройке прибора надо проводить как можно быстрее и точно фиксировать время, в течение которого проводится измерение. Если размеры рассеивающих частиц больше 0,05А,—0,1 Я., то удаленные друг от друга участки частицы рассеивают свет с некоторой, разностью фаз, тем большей,чем больше угол 0 (рис.215). В этом случае наблюдается угловая асимметрия интенсивности рассеянного светя — индикатрисса светорассеяния оказывается вытянутой вдоль направления падающего света {рис. 216). Если размеры рассеивающих частиц больше 0,05А,—0,1 Я., то удаленные друг от друга участки частицы рассеивают свет с некоторой, разностью фаз, тем большей,чем больше угол 0 (рис.215). В этом случае наблюдается угловая асимметрия интенсивности рассеянного светя — индикатрисса светорассеяния оказывается вытянутой вдоль направления падающего света (рис. 216). * Определяется из отношения интенсивности рассеянного света к интенсивности- первичного луча. Для растворов типичных полимеров т составляет величину порядка 10-3. * Определяется из отношения интенсивности рассеянного света к интенсивности- первичного луча. Для растворов типичных полимеров т составляет величину порядка 10-3. а. Измерения интенсивности рассеянного света в зависимости от угла дают радиус инерции /?G [3] Рис. 1.10. Зависимость интенсивности / рассеяния рентгеновских лучей от угла рассеяния 6 для жидкостей Рис. 1.11. Зависимость интенсивности / рассеяния рентгеновских лучей от угла рассеяния 9 в эластомерах (1) и ее «жидкостная» (2) и «газовая» (3) составляющие Зависимость интенсивности / рентгеновских лучей от угла их рассеяния для жидкостей схематически показана на рис. 1.10, где первый ярко выраженный максимум соответствует когерентному рассеянию в области ближнего порядка. Исследования структур некристаллических полимеров показали, что часть звеньев макромолекул вследствие своей полной неупорядоченности рассеивает рентгеновские лучи независимо, по типу «газового» рассеяния, а другая часть звеньев дает когерентное рассеяние по типу «жидкого» рассеяния участками ближнего порядка. Типичная кривая рассеяния для эластомера (рис. 1.11, кривая 1) может быть интерпретирована как результат суммирования «жидкостного» рассеяния 5. Рентгеновские счетчики. Для измерения интенсивности рентгеновских лучей используют три типа счетчиков: Относительные максимальные интенсивности рентгеновских пиков в исследуемой Си В результате консолидации размер зерен-кристаллитов практически не меняется, хотя уровень микроискажений в направлении (111) несколько падает (табл. 1.3) [81]. Следует отметить, что из-за сильного ослабления интенсивности рентгеновских пиков (200) и (400) в результате ИПД кручением определить размер зерен и величину микроискажений кристаллической решетки в направлении (200) не представилось возможным. где Фо/н*!/! и Фол2*2/2 представляют собой теоретические значения интегральных интенсивностей рентгеновских пиков (/ii^i/i) и (hikzli); $hikiii и Фл2*2/2 — скорректированные интегральные интенсивности рентгеновских пиков исследуемого материала; А — длина волны; #AI*I'I и 0/,2*2/2 — углы дифракции. Интенсивность фона, наблюдаемого на рентгенограммах, является не только результатом диффузного рассеяния рентгеновских лучей на образце, но также связана с инструментальными факторами (например, с рассеянием дифрагировавшего излучения атмосферным воздухом) [141]. Бели инструментальные факторы одинаковы для исследуемых образцов, то появляется возможность сравнительного анализа роли самих образцов в формировании диффузного фона рассеяния на рентгенограммах. Интенсивность дифрагировавших рентгеновских лучей, зафиксированная на рентгенограмме, складывается из интенсивности рентгеновских пиков и интенсивности фона [130]. Для отделения интенсивности, связанной с фоном, в районе рентгеновских пиков, представленных псевдофункциями Фойгта, проводят базисные линии. Левая и правая точки каждой базисной линии соответствуют интенсивности фона слева и справа от рентгеновского пика. Для получения интегральной интенсивности фона площади под базисными линиями суммируют с площадями под линией фона вне рентгеновских пиков. либо значительным изменениям на рентгенограммах (рис. 3.7а) по сравнению с исходным состоянием после РКУ-прессования (см. рис. 1.17в) [81]. Максимальные интенсивности рентгеновских пиков остались практически прежними. В то же время анализ по- 5. Рентгеновские счетчики. Для измерения интенсивности рентгеновских лучей используют три типа счетчиков: Метод определения температуры плавления в капилляре мало пригоден для высокомолекулярных веществ, так как плавление полимеров очень часто не приводит к текучести материала и отсутствие течения может быть принято за отсутствие плавления. Более надежно измерение удельного объема и теплоемкости, интенсивности рентгеновских интерференции, модуля упругости и некоторых других показателей, резко меняющихся при плавлении (рис. 128). Резкий перелом обеих кривых при одной и той же температуре (около  Исключительным образованием Иллюстрируется следующей Искусственных зародышей Испытаний приведены Испытания проведенные Испытания резиновых Испарения конденсации Испарение происходит Использованы некоторые |
- |
Навигация