|
|
|
Главная --> Справочник терминов Интенсивности теплового 1 Курсивом выделены линии, интенсивность которых значительно меньше интенсивности соответствующих Зависимость распределения осей макромолекул по углам рассеяния получают на основании анализа интенсивности соответствующих рефлексов рентгенограммы. Протяженность дуг текстур-рентгенограммы полимера определенным образом связана с распределением ориентированных областей. Интенсивность дифракцион-. ного пятна под некоторым углом к экватору рентгенограммы пропорциональна числу молекулярных цепей, расположенных под тем же углом к оси растяжения образца. Таким образом, определение дисперсии ориентации цепей сводится к измерению интенсивности интерференционных дуг рентгенограммы по азимуту. Величины / вычисляются из интенсивности соответствующих оптически активных полос поглощения. Исследование процессов, протекающих в пересыщенном сплаве Fe-O при нагреве, было проведено в работе [101]. Этот сплав был получен ИПД кручением окисленного субмикронного порошка Fe. Обработка материала интенсивной деформацией привела к растворению большинства окислов, на что указали уменьшение интенсивности соответствующих рентгеновских пиков и увеличе- интенсивности, соответствующих как иону, образующемуся из интенсивности, соответствующих кристаллическим об- где /(OTI, 2) — интенсивности соответствующих линий спектра. XXXIII основывалось на некоторых аналогиях и не может претендовать на строгость. В связи с"этим в табл. 28, где представлены ХС 13С изомеров соединений XVI, XXIX, XXXIII, некоторые величины обведены штриховой рамкой, означающей, что внутри ее возможно и иное отнесение отдельных сигналов. В случае тел-лурида XXXIII такая линия охватывает значения ХС как цис-транс-, так и /геранс-транс-иэомеров, поскольку их содержание в изученных образцах хотя изменялось, но оставалось достаточно близким и интегральные интенсивности соответствующих сигналов были почти одинаковыми. XXXIII основывалось на некоторых аналогиях и не может претендовать на строгость. В связи с"этим в табл. 28, где представлены ХС 13С изомеров соединений XVI, XXIX, XXXIII, некоторые величины обведены штриховой рамкой, означающей, что внутри ее возможно и иное отнесение отдельных сигналов. В случае тел-лурида XXXIII такая линия охватывает значения ХС как цис-транс-, так и /иранс-транс-изомеров, поскольку их содержание в изученных образцах хотя изменялось, но оставалось достаточно близким и интегральные интенсивности соответствующих сигналов были почти одинаковыми. Номограмму интенсивности наиболее целесообразно использовать в тех случаях, когда доступная измерению разница в степенях отражения образцов поддается количественному сравнению с определяющей ее разницей в интенсивности соответствующих пигментов. Несмотря на то, что газообразный водород значительно легче воздуха, в больших количествах очень холодный газообразный водород может иметь примерно ту же плотность, что и воздух, и будет располагаться низко над поверхностью земли, пока не нагреется. При этом в воздухе, окружающем водородное облако, содержится менее 0,1% водорода. Таким образом, взрыв или пожар возможен только в объеме облака, представляющего собой горючую воздушно-водородную смесь. Объем открытого пространства, заполняемый при этом горючей смесью, в каждый момент определяется скоростью, с какой водород испаряется и смешивается с окружающим воздухом. Скорость испарения в свою очередь зависит от скорости выливания, интенсивности теплового потока (скорости подвода тепла к жидкости) и природы поверхности, с которой происходит испарение. Изменение интенсивности теплового движения частиц и энергии межмолекулярного взаимодействия при повышении или понижении температуры вызывает изменение агрегатного состояния вещества. Степе_нь молекулярной упорядоченности в некристаллическом полимере зависит от температуры. При повышенных температурах (в вязкотекучем состоянии) элементы структуры полимера вследствие ослабления взаимодействия между макромолекулами и увеличения интенсивности теплового движения становятся неустойчивыми образованиями и распадаются. Однако некоторые процессы молекулярной упорядоченности протекают и при высоких температурах, благодаря чему возникают небольшие упорядоченные мик- Из уравнения (V. 12) следует, что макромолекула, концы которой закреплены в определенных точках, подвергается действию силы, направленной вдоль линии, соединяющей эти концы и стремящейся их сблизить. Эта сила пропорциональна расстоянию между концами цепи и температуре. Если в стеклообразных и кристаллических полимерах модуль упругости уменьшается с повышением температуры, то в случае высокоэластических полимеров модуль упругости при повышении температуры возрастает. Это обус^ ловлено тем, что с повышением температуры увеличивается интен» сивность теплового движения звеньев полимерной цепи совершенно так же, как увеличение давления разреженного газа при нагрева' нии обусловлено увеличением интенсивности теплового движения его молекул. На рис. V. 13 показана зависимость амплитуды деформации от температуры при различных частотах (или периодах) действия силы. Из рисунка следует, что при низких температурах (в области стеклообразного состояния) амплитуда деформации очень мала и практически не зависит от частоты действия силы. В области стеклообразного состояния время релаксации намного больше времени деформации, поэтому практически сколь угодно длительный промежуток времени оказывается недостаточным для перегруппировки звеньев макромолекул. С повышением температуры время релаксации уменьшается, так как вследствие увеличения интенсивности теплового движения звеньев их перегруппировки происходят чаще. При высоких температурах в области высокоэластического состояния время релаксации звеньев очень мало и в образце практически при любом значении времени действия силы высокоэластическая деформация успевает развиться до значений, близких к равновесному. Поэтому в этой области температур амплитуда деформации также практически не зависит от частоты действия силы. Мы теперь количественно установили, что модуль эластичности пропорционален абсолютной температуре. В сжатом каучуке (линейное сжатие) сегменты с ростом температуры все интенсивнее стремятся вернуть клубок в наиболее вероятное положение, подобно тому как с ростом температуры увеличивается давление в газе. (Последнее также увеличивается в результате повышения интенсивности теплового движения.) Уравнение (8.22) объясняет сокращение нагруженной полоски резины при нагревании: с ростом температуры растет модуль, а это значит, что увеличивается упругость эластомера. Наличие хлора в молекуле каучука оказывает значительное влияние на его свойства, а именно: 1) при хранении под действием света и нагревании происходит выделение из каучука хлористого водорода; 2) каучук обладает ограниченной горючестью, в отличие от других каучуков он горит только при непосредственном воздействии огня, при удалении огня горение каучука прекращается; 3) обладает стойкостью к действию кислорода и озона вследствие экранирующего действия хлора на двойные связи; 4) хлор сообщает полярность молекулам каучука, поэтому каучук плохо растворяется в неполярных растворителях — алифатических углеводородах, бензине, минеральных маслах; 5) полярность молекул каучука является причиной низкой морозостойкости каучука, так как межмолекулярное взаимодействие при наличии полярных групп усиливается и потеря эластических свойств наступает при более высоких температурах; 6) полярность молекул вызывает понижение интенсивности теплового движения молекулярных Такой вывод вытекает из уравнения (36), согласно которому с повышением температуры время релаксации уменьшается, т. е. вследствие увеличения интенсивности теплового движения звеньев их перегруппировки происходят быстрее. Таким образом, изменение температуры должно сказываться" на скорости релаксационных процессов. становится недостаточной для преодоления внутри- и межмолеку лярных взаимодействий. Это приводит к повышению вязкости по лимера и к уменьшению интенсивности теплового движенщ звеньев, т. е. к повышению жесткости его лелей. Длинные макромолекулы под влиянием приложенного напряжения выпрямляют, ся и ориентируются в потоке. Однако их ориентация нарушается тепловым движением. Поэтому степень ориентации зависит от соотношения интенсивности теплового движения, и величины приложенного напряжения сдвига или величины Показатель двойного лучепреломления Дгс и угол угасания а зависят от градиента скорости у и интенсивности теплового движения Чем больше градиент скорости, тем больше ориентация лшлекул в котокег тем больше значение An. Тепловое движение» которое количественно оценивается коэффициентом диффузии Dt нарушает ориентацию, т, е. вызывает понижение \п и д. Следовательно показатель двойного лучепреломления и угол угасания  Исключительное образование Исключительно соответствующие Испытаний используют Испытания определение Испытания проводили Испытуемым материалом Испарения растворителей Испарение сжиженных Иллюстрируются следующей |
- |
Навигация